第六章 直沉淀滴定法.pptVIP

第六章 沉淀滴定法 第六章 沉淀滴定法 含义： 沉淀滴定法（precipitation titration）又称容量沉淀法（volumetric precipitation method），是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 用于沉淀滴定的反应必须满足下列条件： 沉淀的溶解度必须足够小（S10-6g/ml）。 沉淀反应必须迅速、定量的进行。 必须有适当的方法指示化学计量点。 Ag++X－ AgX↓ 应用范围： Cl－、Br－、I－、SCN－、Ag+的测定。 其它沉淀滴定方法： K4[Fe(CN6)]与Zn2+、Ba2+与SO42-、四苯硼钠[NaB(C6H5)4]与K+、Tl+、或R4N+等化合物。 第一节 基本原理 滴定至化学计量点前 化学计量点时 AgNO3溶液滴定Cl－、Br－的滴定曲线 滴定曲线特性： 二、指示终点的方法 （2）滴定条件 （2）滴定条件 溶液的酸度 滴定应在中性、弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。 酸度过大： 碱度过大： （2）滴定条件 滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为AgCl和Ag2CrO4均可形成［Ag(NH3)2］+配离子而溶解 滴定时应充分振摇 　 因AgCl沉淀能吸附Cl-，AgBr沉淀能吸附Br-，而且吸附力较强，使结果偏低。 预先分离干扰离子 　 溶液中不能含有能与 生成沉淀的阳离子（如Ba2+、Pb2+、Bi3+等）或与Ag+生成沉淀的阴离子（如、S2-等），以及大量有色离子（如Cu2+、Co2+、Ni2+等）。 （3）应用范围 本法主要用于直接测定Cl-和Br- 在弱碱性液中也可测定CN－； 不宜测定I－和SCN－，因为AgI、AgSCN沉淀对I－和SCN-有强烈吸附作用，使终点提前，造成较大误差。 2、铁铵矾指示剂法(Volhard法) 注意： 在滴定氯化物时，必须注意，当滴定到达化学计量点时，应避免用力振摇。 （2）滴定条件 应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定（pH=0～1） 用直接法测定Ag+时要充分振摇 间接法测定Cl－时，避免用力振摇。 测定不宜在较高温度下进行 否则红色配合物褪色不能指示终点。 在测定I－时应先加入过量的AgNO3标准溶液后，再加入铁铵矾指示剂，以防止Fe3+氧化I－影响分析结果。 （3）应用范围 直接滴定法可测定Ag+等， 采用返滴定或间接滴定法可测定Cl－、Br－、I－、SCN－、 、 等离子。 3、吸附指示剂法(Fajans法) （2）滴定条件 （3）应用范围 能与Ag+生成微溶性化合物或配合物的阴离子或配体均可干扰测定。如S2－、 、 、 、 、 和NH3。 测定Cl－、Br－、I－、SCN－和Ag+等。 第二节　应用与示例 二、应用示例 1．在中药中的应用 九一散中汞盐的含量测定 取本品约2g，精密称定，加稀硝酸25ml，待红粉溶解后，滤过，滤渣用水约80ml，分次洗涤，合并洗液与滤液，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液滴定至溶液出现红色即为终点。 2．在化学药中的应用 盐酸甲基苄肼片的含量测定 碘解磷定（C7H9IN2O）的含量测定 取本品约0.5g，精密称定，加水50ml溶解后，加稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴，用硝酸银滴定液滴定至溶液由玫瑰红色转变为紫红色即达终点。 （2）有机卤化物的测定 胆影酸（C20H14I6N2O6）中碘的含量测定 取本品0.3g，精密称定，加氢氧化钠试液30ml与锌粉1.0g，加热回流30分钟，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液滴定至溶液紫红色即达终点。 B、Na2CO3熔融法 C、氧瓶燃烧法 应用范围：芳香族卤化物。 操作步骤： 将样品包入滤纸中，再将此滤纸包夹在燃烧瓶中铂丝下部，瓶内加入适当的吸收液，然后充入氧气，点燃滤纸，插入氧气中，待燃烧完全后，充分振摇至瓶内白色雾完全被吸收为止。吸收液中的卤素再用银量法测定。 充氧 接收液 点然 沉淀反应很多，但是用作滴定法的沉淀必须符合滴定反应的基本条件，沉淀溶解度必须足够小，约10－6g/ml。 用于沉淀滴定的反应说要是生成难溶性银盐的反应。习惯上称银量法。 Ksp(AgI)Ksp(AgBr)Ksp(AgCl) 铬酸钾指示终点，一是因为Ag2CrO4沉淀具有砖红色，能明显地显示滴定终点；二是Ag2CrO4的溶度积常数KSP=1.1×10-12，使其刚过化学计量点，即Ag+稍有过量立刻产生Ag