核磁共振酥医学课件.ppt

（2）一级谱的规律 磁不等价的质子之间的偶合才有裂分;磁等价的质子之间，尽管有偶合，但不发生裂分。 如CH3-CO-CH3中甲基出一个单峰。 ClCH2-CH2Cl的四个质子虽然在两个碳上，仍为单峰。 (a)符合n+l规律。 (b)各组质子的多重峰中心为该组质子的化学位移，峰形左右对称，还有“倾斜效应”。 (c)偶合常数可以从图上直接给出来。 乙醇的 NMR (d)各组质子的多重峰的强度比为二项式展开式的系数比。 (e)各类质子积分面积之比等于质子个数之比。 n（核的个数） 谱线相对强度 0 1 1 1 1 2 1 2 1 3 1 3 3 1 4 1 4 6 4 1 5 1 5 10 10 5 1 ...... ...... 现将典型的一级谱说明如下: （3）AX系统： (a）AX系统有4条线，A、X各为两重峰； (b）两峰之间裂距为偶合常数JAX； (c)各组双重峰的中点为该核的化学位移; (d)四条谱线高度相等。 （4）AX2系统 （a）AX2系统有五条谱线，A受两个质子的偶合分裂成三重峰，X受A的偶合分裂成两重峰。 (b)两重峰及三重峰的裂分峰之间的裂距为偶合常数JAX。 (c)两组峰的对称中心为化学位移。 (d)A组三重峰强度比为1：2：1；X组强度比为1：1。 例:CHCl2-CH2Cl为典型的AX2系统。 CH为三重峰，δ=5.80，CH2为双峰，δ=3.96。 非对映异位不仅对原子而言，对基团也适用。如下面两个化合物中异丙基上两个甲基为非对映异位。 O H C H 3 C C H C H 3 C H 3 C H 3 C H C H 3 C H 3 （b）磁等价:磁等价又叫磁全同。 一组化学等价的核若它们对其他任何一个原子核（自旋量子数为1/2的所有核）都有相同的偶合作用，则这些化学位移等价的核称为磁等价。 CH2F2中两个H是磁等价的。 在HaHbC=CFaFb中两个H虽然化学位移相同，但对F的偶合情况不同，即Ha与Fa的偶合不同于Hb与Fa的偶合，故为磁不等价。 磁等价的核之间也有偶合，但不产生裂分。磁不等价的两组核之间的偶合才有自旋分裂。 （c）快速机制 分析核的等价性时，分子的内部运动(即快速机制)必须考虑。 分子的内部运动相对于NMR时间标度是快的，则分子中本来不是等价的核将表现为等价；如果这个过程是慢的，则不等价性就会表现出来。 环已烷在室温下由于环的快速反转，使得低温时同碳上构象为非对映异位的平伏和直立键的质子变成了对映异位质子，即化学位移等价。 H1、H2、H3应是磁不等价，H4、H5也应是磁不等价。 在室温下，分子绕C-C键高速旋转，各个质子都处于一个平均环境中，因此CH3中三个质子为磁等价，CH2中两个质子为磁等价。 羟基酸中的羧酸质子和羟基质子，由于活泼氢的快速交换，只产生一个单峰，即化学位移等价。 常温下,一般不考虑活泼氢与邻近碳上其他质子的偶合。 但在两种情况下要考虑活泼氢与邻近碳上其他质子的偶合: 1.在低温下测试时; 2.用二甲亚砜做溶剂时,活泼氢与邻近碳上其他质子有偶合。 （3）质子的磁不等价性：(一些常见的磁不等价性质子) （a ）双键的同碳质子是磁不等价 HaHbC=CFaFb的两个氢磁不等价， 它们对两个F的偶合不相同。 (b)单键带有双键性质时: R-CO-NH2中，N上孤对电子与羰基共轭，使C-N键带有一定双键性质，NH2的两个H为磁不等价． 构象固定的环上的CH2为磁不等价。 （c）单键不能自由旋转时有磁不等价质子产生。 （d）与不对称碳原子相连的CH2的两质子为磁不等价。 如R-CH2-CR’R”R’”中的CH2。 不对称碳原子只要是三个取代基不同就行，并非要手性碳原子。CH2Br-CHBr-CH2Br中间的CHBr上的碳原子，。 (e)与不对称碳原子相连的氧原子上的CH2的两质子为磁不 等价。 (f）取代苯环上的对称质子仍为磁不等价。 如甲苯中，?A=?A’，但JAB?JA’B J