聚氨酯改性氯化聚丙烯的对制备与性能分析.docx

. 原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的 成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写 过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：僦 日期： 加厂刁年 肛月肜 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州 大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅：本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或 部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本 学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果 时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者：j张 日期：≯咖 年 ／三月／，多日 摘要摘要 摘要 摘要 氯化聚丙烯(CPP)对聚丙烯塑料具有良好的附着力，近年来作为附着力 促进剂在聚丙烯专用涂料中获得了广泛应用。但在使用过程中发现，CPP仍存 在耐候性和耐冲击性差、对极性材料粘接能力低、与极性树脂互容性差等问 题。聚氨酯是一种低温性能优良的极性聚合物，采用聚氨酯改性CPP，可赋予 CPP良好的耐候性，增强CPP与极性材料的相容性和粘接能力，扩大使用范 围。聚氨酯改性CPP有物理改性和化学改性两种方法，本文首先从聚氨酯化学 改性CPP入手，研究了聚氨酯接枝CPP(PU-g-CPP)的性能，然后，为了简 化制备工艺，提高产品的工业应用价值，进一步研究了接枝反应产物不用分 离，直接用作复合物涂料树脂的使用性能。 综述了PU-g-CPP的合成方法，结合实验室原有试验基础，设计了以马来 酸酐接枝CPP(MCPP)为接枝母体，以端异氰酸酯基聚氨酯预聚物为大分子 接枝单体，利用异氰酸酯基与马来酸酐基团的反应，采用溶液法制备PU-g-CPP 的合成路线。 考察了MCPP合成过程中反应温度、加料方式、反应时间、引发剂用量对 马来酸酐接枝率和接枝效率的影响，通过改进接枝工艺，优化工艺参数，显著 提高了马来酸酐的接枝效率。在较低马来酸酐用量条件下制备出了接枝率约 2％、接枝效率达到80％左右的接枝产品，显著降低了原料消耗，为聚氨酯改性 CPP复合物的制备奠定了基础。 讨论了测定MCPP中酸酐含量的重要意义，并对几种MCPP酸值测定方法 中所存在的优缺点进行分析。针对MCPP酸值测定过程中滴定体系乳化和样品 沉淀析出等问题，改进了常规的酸碱滴定返滴法，建立了准确测定MCPP酸值 的方法。采用CPP作空白分析，基本消除了主链脱氯对MCPP酸值测定结果的 影响，确定了MCPP中酸酐含量测定的工艺参数，分析了测定误差。为MCPP 的合成工艺优化和应用提供了指导。 设计了用作大分子接枝单体的聚氨酯预聚物的分子结构，通过控制合成工 艺，制备出具有不同分子量和软段结构的端异氰酸酯基聚氨酯预聚物。研究了 聚氨酯预聚物进一步与MCPP溶液法接枝的反应过程，以二甲苯为溶剂，三乙 胺为催化剂，通过控制反应时间、．改进加料方式、调节物料配比，有效避免了 摘要接枝过程中的次级交联和凝胶效应，制备出三种不同接枝率的PU-g-CPP样 摘要 接枝过程中的次级交联和凝胶效应，制备出三种不同接枝率的PU-g-CPP样 品。采用红外光谱和DSC分析对接枝产物进行了表征，表明聚氨酯已经接枝到 CPP链上。 采用浊度滴定法测定了PU-g-CPP的溶度参数，并对PU-g-CPP的二维和三 维溶度参数作了优化计算；采用毛细管黏度计和振动管密度计分别测定了25℃ 下PU-g-CPP二甲苯溶液的密度和黏度，估算出了三个PU-g-CPP样品的特性黏 数，分析了密度和特性黏数随接枝率变化的规律。这些工作为PU-g-CPP的应 用提供了基础数据。 根据MCPP纯度的不同，分别考察了CPP．聚氨酯复合物和CPP．聚氨酯．马 来酸酐复合物的制备和性能。通过使聚氨酯预聚物与马来酸酐接枝CPP的接枝 体系产生轻度交联，改变聚氨酯预聚物的分子量和链段结构，并向接枝体系中 引入扩链剂，制备出了粘接性能和储存性能优良的CPP．聚氨酯复合物和CPP． 聚氨酯．马来酸酐复合物。性能测试表明，两种复合物对聚丙烯的粘接性能良 好，涂膜透明。 关键词：氯化聚丙烯马来酸酐聚氨酯接枝改性复合物 Ⅱ AbstractAbstract Abstract Abstract Chlorinated polypropylene(CPP)has excellent adhesive pow