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二、重过磷酸钙的生产 重过磷酸钙(俗称重钙),缩写为TSP。重过磷酸钙主要成分是一水磷酸一钙,此外还含有一些游离磷酸。其有效P2O5为40%~5O%。比普通过磷酸钙高2~3倍,有粒状和粉状两种形式。 主要生产方法:化成室法(浓酸熟化法) 无化成室法(稀酸返料法) 二、重过磷酸钙的生产 1.重钙生产的基本原理 重过磷酸钙是由磷酸分解磷矿中的氟磷灰石而得到 的产物。 反应时也发生各种副反应,如生成少量的磷酸氢钙: 铁、铝氧化物( Fe2O3,Al2O3以R2O3表示)分解,生成中性磷酸盐: 二、重过磷酸钙的生产 另外,还有碳酸盐的分解: 磷矿中的酸溶性硅酸盐分解成硅酸,硅酸又与HF作用,生成四氟化硅和氟硅酸。氟硅酸又转变为氟硅酸盐,四氟化硅呈气态逸出。 二、重过磷酸钙的生产 2.重钙生产的工艺条件 (1)磷酸含量 提高磷酸含量优点:提高氢离子浓度,降低产品水分含量 提高磷酸含量的不利:A、B、C 浓酸熟化法:采用易分解的磷块岩时磷酸选择40~50%P2O5 难分解的磷灰石磷酸选择50~55%P2O5 (2)磷酸温度:主要影响磷矿分解率,有磷酸含量决定 二、重过磷酸钙的生产 2.重钙生产的工艺条件 (3)混合强度与时间: (4)磷矿粉细度: 二、重过磷酸钙的生产 3.重钙生产的工艺流程 浓酸法用浓度为45%~54%P2O5的湿法磷酸或55% P2O5的热法磷酸,矿粉细度70%~80%过200目筛,磷酸温度38~71℃,混合时间和化成时间较普通过磷酸钙生产工艺短,熟化时间需30d左右,比普通过磷酸钙熟化时间长。 二、重过磷酸钙的生产 稀酸法采用30%~32%或38%~40% P2O5浓度的磷酸来分解磷矿,反应温度80~100℃之间。 从反应器中制得的料浆与4.5~10倍成品的细粉返料在掺和机中混合,再经过加热使尚未分解磷矿粉进一步充分反应而制得重过磷酸钙。 重过磷酸钙中游离磷酸含量高于普通过磷酸钙,因此更易吸潮和结块。如果经过中和及干燥处理,开且加工成颗粒状,就能避免这些缺点。 重钙生产工艺流程(1)化成室法P212 (2)无化成室法P212 三、富过磷酸钙 富过磷酸钙简称富钙。主要成分磷酸一钙。 产品含有效P2O525~35%。用硫酸和磷酸的混酸分解制得,用磷酸的浓缩,简化了流程。产品实际是普钙和重钙的混合物,含有作物需要的硫 原来生产普钙或重钙的装置可调整工艺生产富钙 三、沉淀磷酸钙 也称磷酸轻钙或磷酸二钙,简称沉钙。 主要成分:二水磷酸轻钙 沉钙生产成本高,产品又为非水溶性,故做肥料的产量不大 主要加工成饲料产品 磷酸轻钙分:二水磷酸氢钙和无水磷酸氢钙 二水物常用,无水物不溶于柠檬酸铵溶液、故无肥效 制备:磷酸与石灰乳中和制得 工业生产方法:连续法和间歇法 P214两段沉淀法生产饲料级并副产肥料级磷酸轻钙流程 概念:用无机酸分解磷矿制造出的磷肥称为酸法磷肥。 主要品种:普通过磷酸钙、重过磷酸钙和富过磷酸钙及枸溶性的沉淀磷肥。(P199表2-3-1) 枸溶性磷肥是指一些不溶于水的磷肥,其中所含的磷能溶于柠檬酸或柠檬酸铵溶液中,亦能被植物吸收。由于柠檬酸又称为枸橼酸,所以称为枸溶性磷肥。枸溶性磷肥中P2O5绝大部分能溶解于2%柠檬酸溶液、中性或微碱性柠檬酸铵溶液,而不溶于水。 普通过磷酸钙(俗称普钙)是用硫酸分解磷矿制得的含有以磷酸一钙和硫酸钙为主体及少量游离磷酸和其他磷酸盐(铁、铝)的磷肥。其有效P2O5含量一般为12%~20%。 重过磷酸钙(俗称重钙)是以湿法磷酸或热法磷酸分解磷矿制得的以磷酸一钙为主体,含有少量游离磷酸和其他磷酸盐的磷肥,其有效P2O5含量一般为普通过磷酸钙的2~3倍。 富过磷酸钙是用浓硫酸和稀磷酸的混酸处理磷矿制成的肥料,其有效P2O5含量在重过磷酸钙与普通过磷酸钙之间,一般为20%~3O% P2O5 。 沉淀磷肥是以磷酸萃取液(可用硫酸、硝酸或盐酸分解磷矿制得)加石灰乳或石灰石进行中和后析出以磷酸二钙( CaHPO4·2H2O)为主的一种枸溶性肥料,既可作为肥料,也可用作饲料(要求含氟0.2%,含砷0.00 1%)。 。 一、普通过磷酸钙的生产 生产过磷酸钙的化学反应 硫酸分解磷矿的工艺条
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