两相催化体系中双子表面活性剂对十二烯氢甲酰化反应的促进作用.PDF

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 4　 2 0 0 4 年 4 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 7 17～ 720　 两相催化体系中双子表面活性剂对 1- 十二烯 氢甲酰化反应的促进作用 李　敏, 徐　斌, 陈　华, 何玉萼, 黄雪原, 李丽波, 黎耀忠, 李贤均 ( 四川大学化学学院, 成都 6 10064) 摘要　报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化 1十二烯氢甲酰化反应中, 双子表面活性剂[ 二溴 ( ) ( ) 化 , , ′, ′四甲基 , ′二 十六烷基 乙二铵]形成胶束的助催化作用. 结果表明, 在水有机两相 N N N N N N 中, 双子表面活性剂比单链表面活性剂 CTAB 具有更好加速催化反应的作用, 并使烯烃氢甲酰化的区域选 择性显著提高. 这归因于双子表面活性剂有较低的 cm c, 可形成更加紧密规整的胶束结构, 有利于增溶在胶 束中的烯烃与铑催化剂配位和生成正构醛. 关键词　两相催化; 氢甲酰化反应; 双子表面活性剂; 1十二烯; 铑催化剂 中图分类号　 643. 32　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) 0407 1704 O A 水溶性有机金属催化剂容易与有机产物分离, 用水取代传统的有机溶剂作为反应介质有利于环境 [ 1 ] 保护, 因此近年来, 水有机两相催化反应一直是绿色化学研究的重要方 向 . 水溶性铑配合物 ( ) ( ) [2 ] HR h CO T PP T S 3 已成功地用于丙烯氢甲酰化工业生产中 . 但将其用于长链烯烃氢甲酰化反应时, [3 ] 由于其在水中的溶解度极低, 反应很慢 . 为解决这一弊端, 在水有机两相催化反应体系中加入表面 活性剂可提高反应速度[4, 5 ]. 我们的研究[ 6～ 9 ] 表明, 在两相体系中加入阳离子表面活性剂, 特别是利用 [9 ] 混合表面活性剂间的协同增效作用 可创造更有利于两相体系中长链烯烃氢甲酰化的反应微环境. 近 年来, 一类新型的阳离子型双子表面活性剂的溶液性质已引起科研工作者的广泛关注[ 10～ 13 ] ,