第二章化学热力学初步sect;1. 热力学第一定律 1. 基本概念 a. 体系....ppt

b. 盖斯定律 （化学反应热效应恒定定律） 例题：计算反应：2Cu(s) + O2(g) → 2CuO(s) 的 ?H0 ？ 已知： 2Cu(s) + ? O2(g) → Cu2O(s) ?H01 = -167 kJ/mol Cu2O(s) + ? O2(g) → 2CuO(s) ?H02 = -143 kJ/mol 解： ?H0 = ?H01 + ?H02 = (-167) + (-143) = -310 kJ/mol 精选 3. 化学反应焓变的计算 化学反应的焓变： ?H = ?H 生成物 - ?H 反应物 a. 用物质的标准生成焓计算 物质标准生成焓定义： 在一定温度的标准态条件下，由热力学稳定的单质反应，生成 1 mol 化合物（或者不稳定单质或其他形式的物种）时的焓变，称为该物质的标准生成焓，用 ?Hf0 表示。 * 所有稳定单质的标准生成焓都等于零 ， ?Hf0 = 0 ！ 精选 H2O ( l, 25 oC, 1atm ) ? H2O ( g, 25 oC, 1atm ) ? ? H2O ( l, 100 oC , 1atm ) ? H2O ( g, 100 oC, 1atm ) d. 内能 — 体系中各种形式能量的总和。 （如：化学键、van der Waals 力、 分子的平动能、转 动能、振动能……） ?S ?S1 ?S2 ?S3 精选 e. 热和功 — 体系和环境之间能量传递或交换的两种 形式。 热 — 体系与环境之间因温差而传递的能量。 摩尔热容（C ) — 1 mol 物质每升高一度所需的热量。 CV — 恒容热容 Cp — 恒压热容 精选 单原子分子的理想气体: CV = 3/2 R Cp = 5/2 R 双原子分子的理想气体: CV = 5/2 R Cp = 7/2 R n mol 物质从 T1 变到 T2的热量变化为： 恒压条件下： qp = nCp(T2-T1) 恒容条件下： qV = nCV (T2-T1) 精选 潜热 — 体系仅仅发生相的变化或化学变化，而无温度 的变化。 1 mol 沸点温度的液体 ? 1 mol 沸点温度的气体 1 mol 熔点温度的液体 ? 1 mol 熔点温度的固体 T K 的反应物 ? T K 的生成物 精选 功 — 除热之外，体系与环境之间传递的其它形式的 能量。如：机械功、电功、表面功、膨胀功、 压缩功 ……… 膨胀功和压缩功 又称压强-体积功 其它功称为有用功 功 和 热 都 不 是 状 态 函 数！ 精选 2. 热力学第一定律 　 ?U = q - w 能量守恒定律 　 q ：　体系从环境吸热　（＋） w:体系对环境作功（＋ ） 　 体系向环境放热　（－） 　 环境对体系作功（ －）　 例如： 一个体系从环境吸热 3000 kJ，体系对环境作功 2500 kJ， 体系内能变化值 ?U 为多少？ 解：　?U＝ 3000 kJ － 2500 kJ ＝ 500 kJ 　 ?U ?０　体系内能增加