《高等有机们化学》复习.pptVIP

一、解释题 1.化合物(1)和(2)进行SN1水解时其反应速率如所示,请解释。 ?  (1) (2) 相对速率: (1):(2) = 1: 10-10 ? (1)的C+稳定,而(2)的张力大,(2)的C+不稳定,所以速度慢。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述） 2. 请解释为什么CH3I与简单脂肪胺(例如:CH3CH2NH2, (CH3 CH2)2NH等)在甲醇中的反应比在苯中慢,尽管这是一个应为极性溶剂加速的SN2型反应. 在较强的极性溶剂中，胺能较好地溶剂化（通过氢键），因此攻击底物的自由度较小。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述） 3.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii； ? i ii (2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍. i ii 4.请解释下列化合物具有不同吸收波长的原因. 二.画出２,6-二甲氧基环己基苄基醚的所有构型异构体。 5.指出下列化合物那个可以拆分。 2.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是Ｒ还是Ｓ构型？ 3.从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。 4.下列那个化合物更易被I-取代？ 5.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。 H2C=CH2 + (CH3)3CCl 反应的主要产物为： （CH3）3CCH2CH2Cl, 产率为65%。反应机理如下： 6.为下述反应设计一个合适的反应机理：  7.化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释. 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述） 5.4 推测下列反应机理: 5.6 写出反应产物: 6.3 预言以下反应的产物，并写出反应历程。 6.4 写出下列合成的中间体或试剂 6.5 设计一系列反应，从指定原料合成下列产物： 7-2 判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？ 7-3 写出下列反应的主要产物 7-4说明下列反应过程。 7.5 化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH2CHOHCH2I，同时还产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。 7.6 完成下列反应，写出反应机理： 一．化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时的速率如下，请解释。（20%） (CH3)2CHOTs (1) [(CH3)3C]2CHOTs (2) 相对速率:1 105 (2)的C+稳定,并使原化合物张力减小,所以速度快。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述 二．化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.（20%）???i ii iii 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述） 由指定原料合成下列化合物： (1). 由苯和其他必需的试剂为原料，通过重氮盐，合成间溴氯苯。 (2) 从甲苯合成3，5-二溴甲苯和间溴甲苯。 5.4 推测下列反应机理: 5.6 写出反应产物: 6. 给出化合物A、B、C、D的结构。 7. α-萘甲酸同SOCl2反应得α-萘甲酰氯，后者再与CH2N2反应。将反应物用Ag2O处理后，再加入乙醇或直接水解得α-萘乙酸乙酯或α-萘乙酸。试写出这一反应的历程。 5.5 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍. ? i ii i ii （1）HBr或HI对丙烯在二氧六环中反应。 （2）HOCl对F3CCH=CHCF3或对2-丁烯