没有NOE增益的去偶13C-NMR谱.PPTVIP

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 仪器分析 供药学类、中药学类、制药工程及相关专业使用 全国普通高等中医药院校药学类专业“十三五”规划教材（第二轮规划教材） 第八章 核磁共振碳谱和二维核磁共振谱 目录 第八章 核磁共振碳谱和二维核磁共振谱 第一节 碳谱的特点及常见类型 一、碳谱的基本特点 二、常见的碳谱类型 碳谱的概念 简称碳谱，可提供分子的骨架信息，与提供分子骨架外围结构信息的1H-NMR互相补充，是现在研究有机化合物分子结构不可或缺的工具。 一、碳谱的基本特点 基本特点 化学位移 范围宽 01 灵敏度低 02 谱峰强度与碳原子数不成正比 03 弛豫时间长 04 柯诺辛碱的13C-NMR图由于化学范围宽，所以信号多，但很少重叠 一、碳谱的基本特点 由于在碳谱中存在大量13C-1H偶合，13C-1H裂分峰使碳谱变得复杂，所以在碳谱测定中，常使用异核双共振的质子去偶技术。 常见的质子去偶技术：全氢去偶、偏共振去偶、门控去偶等 常见的碳谱类型：全氢去偶谱、偏共振去偶谱、 选择性质子去偶谱、DEPT谱等 二、常见的碳谱类型 特点：①可直接测得各碳的化学位移δ； ②除季碳外，由于NOE效应，其他碳信号强度加强； ③分离度好； ④消除了13C-1H偶合，不能区别伯、仲、叔碳。 1、全氢去偶谱（COM）：又叫宽带去偶谱（BBD）或质子噪声去偶。 在观测13C-NMR谱时，使用一高功率的能够覆盖全部质子共振频率 的去偶射频磁场，使样品中全部1H同时发生共振饱和，从而消除了 全部13C-1H偶合裂分。 在无特指的情况下，通常所作的碳谱为全氢去偶碳谱。 二、常见的碳谱类型 benzenebutanoic acid 的全氢去偶碳谱 （δ77的三个峰为溶剂残留峰） 二、常见的碳谱类型 2、偏共振去偶（OFR）：采用一个频率范围很小（大约0.5~1 KHz）， 偏离所有1H核的共振频率，使碳原子上的质子在一定程度上去偶。 这时13C-1H远程偶合消失，仅保留13C-1H直接偶合。 特点：①保留偶合裂分信息，又不至于使多重峰重叠； ②可用来鉴别CH3(q)、CH2(t)、CH(d)、C(s)，残留多重峰与直接 相连的质子数有关，符合n+1规律。 二、常见的碳谱类型 丁香酚的全氢去偶碳谱和80MHz处不同偏置的偏共振去偶谱 (a) 全氢去偶碳谱；(b-d) 80MHz处不同偏置的偏共振去偶谱 二、常见的碳谱类型 3、选择性质子去偶谱：当已明确氢信号归属的前提下，选图谱中某一特定质 子频率作为照射频率，结果在测得的图谱中与该质子相连的碳变成单峰， 并由于NOE效应，峰的强度增加，而该照射频率对其他碳起到的偏共振作 用，多重峰的偶合缩小为残余偶合。当氢谱和碳谱的归属都没完成时，通 过选择性去偶可以找到氢谱中的峰组和碳谱中的峰组之间的对应关系。 偏共振的特例，主要用于解决复杂分子图谱中碳的信号归属。 二、常见的碳谱类型 4、为了测定真正的偶合常数或定量分析碳数目，可以采用门控去偶谱和反 门控去偶谱： ①门控去偶谱：在13C激发射频脉冲作用间隔时期开启质子去偶器，而 在13C激发射频脉冲作用及13C的FID信号采集期间关闭质子去偶器， 可测得具有NOE增益的13C-NMR谱。与不去偶的13C-NMR谱相比， 门控去偶谱的信噪比最大可提高2倍。 ②反门控去偶谱：只在FID信号采集期间开启质子去偶谱，可获得以牺 牲灵敏度为代价的，没有NOE增益的去偶13C-NMR谱，可用于定量分析。 二、常见的碳谱类型 5、DEPT谱：即称无畸变极化转移技术。通过改变照射1H核的 第三脉冲宽度(θ)，θ可设置为45?、90?、135?，不同的设置将 使CH、CH2和CH3基团显示不同的信号强度和符号。季碳原 子在DEPT谱中不出峰。 θ为45?时，CH、CH2和CH3均出正峰； θ为90?时，只有CH显示正峰； θ为135?时，CH、CH3显示正峰