电化学方法制备高分散Pt／CMK-3及其对甲醇电化学催化性能.PDF

第２７卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．９ ２０１０年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１０ 电化学方法制备高分散Ｐｔ／ＣＭＫ３及其 对甲醇电化学催化性能 ａ ａ，ｂ ａ ａ ｂ ｂ 李　恒　孔令斌 　张　晶　王儒涛　罗永春　康　龙 ａ （兰州理工大学甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室　兰州７３００５０； ｂ兰州理工大学材料科学与工程学院　兰州７３００５０） 摘　要　采用直接电化学还原法在介孔碳（ＣＭＫ３）载体上直接电沉积高分散的铂纳米颗粒，制备 ＣＭＫ３复 合铂纳米颗粒电极（Ｐｔ／ＣＭＫ３）。通过透射电子显微镜分析发现，铂纳米颗粒非常均匀的分布在ＣＭＫ３上，平 均粒径约５ｎｍ。通过循环伏安测试，分析了催化剂不同负载铂含量时氯铂酸的利用率，在理论铂质量分数为 ２０％时，这种方法制备的Ｐｔ／ＣＭＫ３所使用的氯铂酸的利用率最高，在 １ｍｏｌ／ＬＣＨＯＨ＋０５ｍｏｌ／ＬＨＳＯ溶 ３ ２ ４ 液中循环伏安测试电流密度达到３８２Ａ／ｇ。在相同实验条件下，Ｐｔ／ＣＭＫ３电极对甲醇电催化活性远高于 Ｐｔ／ＸＣ７２（炭黑）电极和用常规电沉积方法制备的Ｐｔ／ＣＭＫ３电极。 关键词　介孔碳ＣＭＫ３，电沉积，铂，燃料电池 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０９１０６５０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０７７１ 甲醇直接燃料电池（ＤＭＦＣ）因其具有高能量密度、环境友好、液体燃料来源方便以及对外部环境要 求低等特点，有希望成为新一代能源。由于ＤＭＦＣ的实际运用中存在催化活性不高、易中毒和价格昂贵 ［１２］ 等缺点，而没有被广泛应用。研究人员通常采用化学和电化学方法 制备出二元、三元金属催化剂，并 且选择新型的具有纳米结构的碳基材料作为载体，如碳纳米管、碳纳米线、碳纳米球和介孔碳等提高其 催化活性和抗中毒能力。其中介孔碳具有独特的纳米结构如高导电框架结构、规整的孔道结构以及很 大的比表面积等优点，使得介孔碳为载体的催化剂展现了优异的催化性能［３４］，所以介孔碳作为新型催 ［３４］ 化剂载体材料被广泛关注 。铂是常用ＤＭＦＣ的贵金属催化剂，铂电极的制备方法会影响到颗粒大小 ［５］ 和分散度，同时很有可能影响到铂的表面形貌 。化学还原方法制备铂催化剂时，制备过程中会引入新 ［６］ 杂质 ，这些杂质很可能影响催化剂的活性，而利用电化学方法制备催化剂具有体系简单、副产物少、 合成手段简单等优点引起了广泛的关注，并且在以碳钠米管为载体的催化剂合成中被广泛利用制备高 ［７８］ 催化活性的金属／碳钠米管复合材料 。但是在采用介孔碳为载体时，由于ＣＭＫ３介孔碳粒径较大， 一般在几百纳米以上，采用常规电化学方法制备ＣＭＫ３介孔碳负载铂催化剂不利于铂颗粒在介孔碳中 的分散，所以采用介孔碳为载体制备复合电极时大多采用化学方法合成，而利用电化学方法合成的则鲜 有报道。本文采用新的电化学合成方法，使铂颗粒较好的电沉积在ＣＭＫ３介孔碳上，且分布非常均匀， 粒径较小，对甲醇氧化具有良好的催化性能。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＪＥＭ２０１０型透射电子显微镜（日本 ＪＥＯＬ公司）；ＡＳＡＰ２０２０Ｍ型氮气吸脱附表征仪（美国 Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公司）；ＣＨＩ６６０Ｃ型电化学工作站（上海辰华仪器公司），电化学测试采用三电极体系：工作