聚砜基氢氧根离子交换膜制备及对性能论文.docx

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 阴离子交换膜是氢氧燃料电池的核心部件，研发高离子传导率、优良化学、机械性 能的高性能阴离子交换膜成为现阶段氢氧燃料电池研究的重点。现有研究思路主要集中 在设计聚合物主链及碱性功能基团侧链两个方面，如功能化单体聚合形成嵌段聚合物以 及强碱性、稳定性好的碱性功能基团的改性研究。本文以性能优良的热塑性工程塑料聚 砜为主链，提出三甲胺均相季铵化，以及乌洛托品、长支链醚键咪唑作为新型碱性功能 基团的方法，制备性能优良的聚砜基阴离子交换膜。 针对非均相法制备的阴离子交换膜反应不均匀、离子传导率不高的问题，开发混合 溶剂，实现氯甲基化聚砜与三甲胺的均相季铵化反应，成功制备了一系列三甲胺聚砜阴 离子交换膜。均相法和非均相法制备的膜，离子交换容量分别可达到0．52．1．13 mmol g。1 和0．56．1．28 mmol g-1。与非均相膜相比，均相季铵化膜中季铵基团更多(离子交换容量， IEC约增加10％)，膜的含水量约提高8．8％，氢氧根传导率的提高程度远大于离子交换 容量和含水量的提高程度，常温下离子传导率最大可提高29．3％，透射电镜(TEM)显 示均相法制备的膜具有更好的微观相分离结构。 尽管均相法制备聚砜膜电导率有一定程度提高，但没能解决提高季铵基团数量造成 过度溶胀和高温强碱下降解问题。针对上述问题，选用含有四个氮、金刚烷结构的乌洛 托品作为新的季铵化试剂，成功合成乌洛托品季铵化聚砜阴离子交换膜(CPSF．QuOH)， 通过核磁共振确定了季铵化程度及交联度。CPSF．QuOH膜的离子交换容量从 1．39．2．23mmol g～，交联度在15．26％，水吸收率和溶胀度分别保持在30％和20％以下， 30℃时离子传导率从18．2 mS cm。1增大到40 mS cml，表明CPSF．QuOH膜具有较高的 氢氧根离子传导率和良好的机械稳定性。CPSF．QuOH膜初始分解温度高达204℃，具 有良好的热稳定性；60℃下1M KOH强碱溶液中浸泡7天，离子传导率衰减很小(最 大衰减14．4％)，测试证明具有很好的化学稳定性。 为进一步提高阴离子交换膜的稳定性，首先合成氯化1一(2．羟乙基)一3．甲基咪唑黠 盐为季铵化试剂，然后通过威廉姆森成醚反应，成功合成了醚键接枝咪唑翁化聚砜 (EPSF．ImCl)，进而浇铸成膜，制备了理论IEC为1．37．1．95mmol gJ的EPSF-ImOH膜。 20C时，EPSF．ImOH 1．22 r理论IEC为1．95mmol g。1)的氢氧根离子传导率达到27．4 mS cm-1，60℃时升高到72 mS cm。1。EPSF．ImOH膜初始分解温度169℃，高于三甲铵基团 的热初始分解温度120。C，表明具有良好的热稳定性；80。C下1M KOH强碱溶液中浸泡 144h，离子传导率仅衰减1．2％，测试证明具有很好的化学稳定性。 关键词：聚砜；氢氧根离子交换膜；燃料电池；乌洛托品；醚键咪唑筠 万方数据 Preparation Preparation and Characterization of Polysulfone。based Hydroxide Exchange Membranes Abstract As anion exchange membrane is the key component of hydroxide exchange membrane fuel cells(HEMFCs)，the RD of excellent anion exchange membrane with high conductlwty， 200d mechanical and chemical stability is the focus of nowadays HEMFCs researchs．R-esearch ideas are mainly focused on the design of the polymer backbone and basic functional groups．that is,funetional monomer polymerization to form block polymer aJld halomethvlation of aromatic polymers followed by reactions with highly alkaline，stability， good basic quaternized groups to get functional polymers．In this thesis，polysulfone with excellen