第六章红外吸收悦光谱法.pptVIP

井冈山大学化学化工学院分析化学教研室 何德勇 第六章 红外吸收光谱分析法 Infrared Absorption Spectroscopy，IR UV-VIS与IR的区别： 1. UV是电子光谱，吸收的光子能量大，频率高；IR是振转光谱，吸收的光子频率较低。 2. IR光谱除单原子分子和同核分子如Ne,He,O2等少数分子外，几乎所有的有机化合物都能应用。 3.IR光谱具有高度的特征性，广泛的应用于分子结构的基础研究和化学组成的分析上，是鉴定化合物和测定分子结构最有用的手段之一，但定量手段较弱 本章中吸收峰的频率习惯上用波数表示 第二节 IR的基本原理 二、分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式 2. 分子的振动自由度 基本振动的数目称为振动自由度。 在x,y,z的空间里，分子的运动状态可分为平动，转动和振动，其运动总数为3N个，其中包括3个平动自由度和3个转动自由度，故其非线性分子中振动自由度（3N－6）个。线性分子中只有2个转动自由度，其振动自由度为（3N－5）个。 理论上，一个振动自由度产生一个红外吸收峰，但由于有的振动是非红外活性的，故不产生吸收峰，这也是实际吸收峰数减少的原因之一。 在红外光谱区均产生一个吸收峰，但是实际上峰数往往少于基本振动数目。其原因： i 当振动过程中分子不发生瞬间偶极矩变化时，不引起红外吸收； ii 频率完全相同的振动彼此发生简并； iii 强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰； iv 吸收峰有时落在中红外区域（4 000~250cm-1）以外； v 吸收强度太弱，以致无法测定。 四、红外吸收峰强度 一、红外吸收光谱的特征性 红外光谱信息区:官能团区和指纹区 红外光谱区可分成4 000~1 300cm-1和1 300~600cm-1 两个区域。基团频率区在4 000~1 300cm-1之间，这一区 域称为基团频率区、官能团区或特征频率区。区内的峰 是由伸缩振动产生的吸收带，常用于鉴定官能团。 在1300—600cm-1区域中,除单键的伸缩振动外,还 有因变形振动产生的复杂光谱。当分子结构稍有不同时, 该区的吸收就有细微的差异。这种情况就象每个人都有 不同的指纹一样,因而称为指纹区 。 二、分子结构与吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 三、影响峰位变化的因素 诱导和共轭效应共存时，振动频率的位移和程度取决于它们的净效应。 c．中介效应（M效应） 当含有孤对电子的原子（O、N、S等）与具有多重键的原子相连时产生的p-π共轭，也可起类似的共轭作用，成为中介效应。例如，酰胺 （２）空间效应 2.氢键效应 3.振动偶合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，一个向低频移动，谱带裂分。 4.Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象叫Fermi共振。 2．外部因素 试样状态：气态时 C=O伸缩振动频率最高，非极性溶剂的稀溶液次之，而液态或固态的振动频率最低。同一化合物的气态和液态光谱或固态光谱有较大的差异，因此在查阅标准图谱时，要注意试样状态及制样方法等。 溶剂效应：极性基团的伸缩振动频率随溶剂的极性增加而降低，强度增大，而变形振动频率将向高波数移动。 四、不饱和度 degree of unsaturation 一、仪器类型与结构 1. 内部结构 2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 色散型红外分光光度计 4. 色散型红外光谱仪主要部件 二、制样方法 固体样品制备 a 溴化钾压片。粉末样品常采用压片法，一般取试样2~3mg样品与200~300mg干燥的KBr粉末在玛瑙研钵中混匀，充分研细至颗粒直径小于2μm，用不锈钢铲取70~90mg放入压片模具内，在压片机上用5~10×107 Pa 压力压成透明薄片，即可用于测定。 b 糊装法。将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，加在两KBr盐片中间进行测定。液体石蜡自身的吸收带简单，但此法不能用来研究饱和烷烃的吸收情况。 c 溶液法。对于不宜研成细末的固体样品，如果能溶于溶剂，可制成溶液，按照液体样品测试的方法进行测试。 d 薄膜法。一些高聚物样品，一般难于研成细末，可制成薄膜直接进行红外光谱测定。薄膜的制备方法有两种，一种是直