铀和铀同位素的离子交换过程研究-上海有机化学研究所.PDF

化学学11l AOTA CBIMIOA SINICA 1987, 45 , 79←797(研究简报〉 铀和铀同位素的离子交换过程研究 吴王锁 邱陵铸 杨坤山 〈兰州大学现代物理系，兰州、1) 在浓缩铀同位素的阳离子交换法中，UO~+ 在离子交换树脂中的传质问题具有特别重要的 意义. 但迄今未见有详细的报道. 本文对阳离子交换树脂-HOI 溶液体系中的 UO~+-H+ 正、逆交换，特别对 E百百字_238UO~+ 交换动力学及机制作了研究和探讨. 实验 采用浅床法∞用两种聚苯乙烯磷酸型大孔树脂SA-925(Xl0) (编号 No.l，交换容量 3.32 meq .g-l，比表面22m2.g飞平均孔径。.12μm) 和 SA-209(x8) (编号 No.2，交换容量 3.12 meq .g-l，比表面33rn2.g-l) ，用水力分选机C2J匀选了 H+ 型温树脂，以读数显微镜测其直径， 0 8 3 分别为(4.6土0.3) X10- (5.2土0.2) x10- crn. 实验温度 25土1 0. 和 3 UO~+一直宇过程2 吸附掖是含7.8x10- ol.dm-3UO~+(co) 的HOl溶液 (pH=1.15); 皿 3 它碍了一日+过程p 上述溶被充分地通过床使UO~+ 平衡分配在两相中，以 0.3mol.drn- HOl 溶液为UO~+ 的解股剂2 数据处理同前报口气对写可碍丰 _238UO~+ 过程p 先把U-235 丰度约 8 8知 (Qo) 的 7.80X10- 皿oI.d皿-3UO~+-HOl 溶液(pH=1. 15) 充分地通过浅床P 以无水乙瞎 冲净树脂表面3 快速通过U-235 丰度约 0.4% (Qoo) 的相同溶液p 一寇时间后3 以 4mol.d皿4 日01 溶被洗出树脂相的铀(丰度为也).用质谱分析测寇 Qo、 Qt 和 Q田，按 Boyd 方程m求得 F， 由表查得品，再从Bt-t 图求B 值，根据湿树脂半径ro，算出内扩散系数1)[4J. 结果及解析 得到的 Bt-t 图如图 1 所示: 图 1 表明三类扩散过程的起始阶段都不是粒内扩散主控. Boyd 曾推导出纯液膜扩散主 控制的方程C5J F=l-exp( -3D;tj俨ooA.) (1) 4 式中 D 在搭液中的扩散系数; ro 是湿树脂半径:δ 是液膜厚度P λ 是化学物种 4 j 是化学物种 示踪量时的分配系数; t 是扩散时间. (1) 式可改写为: ln(1-F) =一 (3D;/roδλ以(苟 同一实验中的鸟、ro、儿和 δ 均不改变，ln(l-F)-t 应呈线关系. 试把 Eδ~+-H+和 UO~+一百字交换的曲线部分(图 1 中 Bt-t 关系)以 I丑。一F) 对S 作 图p 得图 2. 从一I丑。一F)寸呈直线的事实可以认为，交换的起始阶段是液膜扩散主控的. 当 t 增 到-寇大小后3 实验点开始偏离直线p 这表明由掖膜扩散主控逐步过渡到粒内扩散为主控阶 段:从图 2 中各