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项目八 煤气化合成甲醇 任务1:了解甲醇的性质和用途 1.甲醇的性质 甲醇最早是由木材和木质素经干馏而制得,所以俗称木醇(这种工艺耗材大,产量低),是最简单的饱和脂肪族醇类。常温常压下,纯甲醇是无色透明、易挥发、流动 性好的可燃、有毒液体,具有与乙醇相似的气味。 甲醇属强极性有机化合物,具有很强的溶解能力。 如甲醇能与水、乙醇、乙醚等液体无限互溶。但 不与脂肪烃类化合物互溶。 另外,甲醇对气体的溶解能力也很强,特别是对CO2和H2S的溶解能力很强(可以作为洗涤剂用于工业脱除合成气中多余的CO2和H2S等有害气体)。 2. 甲醇的用途 甲醇在有机合成工业中,是仅次于烯烃的重要基础有机原料。甲醇工业的迅猛发展,源于甲醇是多种有机产品的基本原料和重要的溶剂及清洁液体燃料,广泛用于有机合成、染料、医药、农药、涂料、汽车和国防等工业中。 任务2: 认识煤气化合成甲醇的基本原理 用蒸汽与氧气(或空气、富氧空气)对煤进行热加工,所得可燃性气体称煤气,进行气化的设备称为煤气发生炉。如果用煤或焦炭为原料仅生产甲醇(又称“单醇流程”),此时应以水蒸气(或水蒸气与纯氧)为气化剂,所得的原料气为水煤气,主要成分为氢与一氧化碳,含量达85%以上。 固体燃料制取甲醇的化学反应式 C + O2 →CO + Q1 (8-1) C + H2O → CO + H2 (8-2) CO + H2O →CO2 + H2 (8-3) C+ 2H2 →CH4 (8-4) CO + 2H2 →CH3OH (8-5) CO2 + 3 H2 →CH3OH + H2O (8-6) 任务3 :认识煤气化合成甲醇的生产路线 大致可以分为以下几个工作程序 a.原料气制备 制备氢气、一氧化碳原料气。 b.一氧化碳的变换 调整甲醇原料气中氢碳比例。 c.脱硫 除去原料气中硫化物。 d.脱碳 进一步调整氢碳比例。 e.压缩 将净化后的原料气压缩到合成反应要求的压力。 f.甲醇合成 在高温高压和有催化剂存在的条件下,氢气、一 氧化 碳、二氧化碳合成粗甲醇。 g.甲醇精制 通过蒸馏操作,清除粗甲醇中有机杂质 和水,制得符合一定质量要求的较纯的甲醇。 甲醇生产流程示意图 (2)煤的气化 煤的气化是指煤、焦炭等和气化剂在900~1300℃的高温下转化成煤气的过程。气化剂是水蒸气、空气或氧气。 (3)煤气化的分类方式 ①按供热方式分类: 按供热方式可分为外热式和内热式两种。外热式属间接供热,煤气化时的吸热反应所需的热量由外部供给;内热式气化是指在气化床内燃烧掉一部分原料,以次获得热量供另一部分燃料的气化吸热反应的需要(又称自热式气化),本书所述及的固体燃料的气化都属于内热式气化。 内热式气化的基本原理 煤或焦炭中主要是碳元素,与水蒸气反应生成的有效气成 分是CO和H2。 主要反应: C + H2O →CO + H2 (8-7) C + 2H2O → O2 + 2H2 (8-8) 副反应: C+CO2 → 2CO (8-11) C+H2 → CH4 (8-12) CO+H2O → H2+ CO2 (8-13) CO+3H2 → CH4 + H2O (8-14) 原料煤燃烧来提供热量的反应如下: C + O2 —→ CO2 (8-9) C + O2 —→ CO ②按操作方式分类 按操作方式分类,可分为气化过程有间歇式和连续式之分 : a. 固定床间歇气化法 :由吹分、一次上吹制气、下吹制气、二次上吹制气和空气吹净五步构成。 b.连续气化法 分为固定床、流化床和气流床三类。 固定床的典型案例:加压鲁奇气化法。它是以纯氧或富
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