化学第九章上醇和醚.ppt

第九章 醇 和 醚 目 录 第一部分、醇 第二部分、醚 第一部分、醇 9.1 醇的结构、分类、异构和命名 3、醇的异构和命名 9.2 醇的制法 1、烯烃的加成（水合） 2、利用格利雅试剂合成 说明： 1、有机锂、二烷基铜锂等也可进行上述反应。 2、金属炔化物也可进行上述反应，可合成炔醇 3、羰基的还原 羰基： 还原剂： Pt + H2: 强还原剂还原所有的双键，包括C=C. LiAlH4 (乙醚为溶剂) 较强还原剂， Na+C2H5OH 可还原醛、酮、酸、酯等。 例如： 还原机理： 4、卤代烃水解 二 光谱特征（参见相关章节） 红外光谱特征峰： O-H的伸缩振动峰 3650－3590cm-1 (弱、尖峰) O-H的氢键缔合峰 3400－3200cm-1 (强、宽峰) C-O的伸缩振动峰 1200－1050cm-1 (伯,仲,叔略有不同) 9.4 醇的化学性质 一 醇反应性的总分析 二 醇羟基中氢的反应 三 碳氧键的断裂，羟基的亲核取代反应 四 成酯反应 五 氧化反应 六 脱氢反应 七 醇的脱水－消除反应 三 碳氧键的断裂，羟基的亲核取代反应 各类醇的鉴别－卢卡斯试剂 用浓盐酸与ZnCl2配置的溶液－卢卡斯(Lucas)试剂与各类醇反应的活性如下： 叔醇 仲醇 伯醇 由于生成的R-X不溶于水，使体系变浑浊 ，很易观察，用于各类醇的定性鉴定。 四 成酯反应 酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。 1 醇与硝酸、亚硝酸的反应 2 磷酸酯的制备 3 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用 七 醇的脱水－消除反应 醇与强酸一起加热分子内脱水生成烯烃，分子间脱水生 成醚。常用的脱水剂有H2SO4,KHSO4,H3PO4,对甲苯磺酸等。 讨论： ?相对活性：叔仲伯,以E1机理为主，有正碳离子重排。 ?产物符合查氏规则 9.5 二元醇 二元醇按两羟基的位置不同有1.2,1.3,1.4…二元醇等。重要的是1.2－二元醇. 一、1，2－二元醇的结构 二、1，2－二元醇的制法 三、1，2－二元醇的反应 一、1，2－二元醇的结构 1，2－二元醇形成分子内氢键，主要以顺叉式和重叠式结构存在。 二、1，2－二元醇的制法 1、烯烃的氧化－顺式1，2－二元醇 2、环氧化物水解－反式1，2－二元醇 一、醚的结构 二、醚的分类 饱和醚 单醚 R=R’ 混醚 R≠R’ 开链醚 醚 不饱和醚 芳醚 RO或ArO与芳基相连 环醚 冠醚 三、醚的命名 2、环醚的命名较为复杂 二噁因 9.8 醚的制法 一、Willamson合成法 二、醇脱水 三、烯烃的烷氧(溶剂)汞化-脱汞法 反应产物符合马氏规则，无重排，反式加成产物。 叔醇要用亲核性更弱的酸根，如（F3CCOO)2Hg 四、乙烯基醚的合成 HC≡CH + C2H5OH HC=CH-O-C2H5 五、醇与烯烃的加成 －叔烷基醚的合成 9.9 醚的物理性质 醚分子之间不能形成氢键，