化学第十章肝酚和醌.pptVIP

酸催化： 醛质子化后所得正离子具有更强的亲电性。 与甲醛反应----生成酚醛树脂 当醛过量时，生成含羟甲基较多的2,4-二羟甲基苯酚和2,6-二羟甲基苯酚。 当酚过量时，生成不含羟甲基的4,4’-二羟基二苯甲烷和2,2’-二羟基二苯甲烷。 这些产物分子之间可脱水发生缩合反应，可获得线型或体型结构的缩合物，即酚醛树脂。 与丙酮反应----生成双酚A 2,2-双(对羟苯基)丙烷(双酚A) 双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜等的重要原料。 （三）氧化还原反应 1. 氧化反应 易氧化，空气中的氧能将酚氧化为有颜色的醌类化合物。 OH [O] O O 多元酚更易氧化，如邻苯二酚和对苯二酚在室温下可被弱氧化剂AgBr氧化为邻苯醌和对苯醌： O O + Ag + HBr AgBr AgBr OH OH OH OH O O + Ag + HBr 利用对苯二酚的强还原性，在照相术中作显影剂；还可用作高分子单体的阻聚剂。 在人体代谢作用的中间产物中，如从蛋白质获得的某些物质发现其中有邻苯二酚，它们被氧化为黑色素，给予皮肤、头发和眼睛以颜色。如： OH CH2-CH-COOH NH2 HO OH CH2-CH-COOH NH2 酶 [O] O O NH 黑色素 确切结构仍不清楚 酪氨酸 2. 还原反应 酚通过催化加氢，苯环被还原生成环己醇衍生物。 OH OH H2, Ni △, P 三、酚的制备及应用 1. 磺酸盐碱熔法 2. 异丙苯氧化法 大量制备苯酚的方法，产率高。 3. 卤苯水解 此法的优点是原料价格便宜。 普通卤苯很难水解，需高温高压和催化剂。而卤原子的对位或邻位有强吸电基时，水接反应易于进行。如： NO2 - Cl OH 硝基使中间体的负电荷分散，使中间体的稳定性增加，有利于水解进行。 4. 重氮盐法 酚的应用 酚类化合物对生物体有一定的毒性，可用作防腐剂、消毒剂和杀菌剂。另外，由于酚类化合物容易氧化，也常作抗氧剂。 酚的用途很广，是有机合成的重要原料，可用来制备高分子材料、药物、农药、染料、炸药等。 [抗氧剂] [杀菌剂] HO CH3 OH CH(CH3)2 2-苯基苯酚 百里酚(麝香草酚) Ⅱ 醌 含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。 一、苯醌的结构 O O O O 1,4-苯醌(对苯醌) 1,2-苯醌(邻苯醌) 环状的α,β-不饱和二酮，高度共轭。具有烯烃和羰基化合物的典型性能，可进行亲电和亲核加成反应。 其它醌类化合物: 辅酶Q10 二、醌的制法 1、酚或芳胺氧化 NH2 O O Na2Cr2O7, H2SO4 Or MnO2, H2SO4 AgO 醚 -H2O 2、芳烃氧化 O O O2, V2O5, △ O2, V2O5, △ O O 3、其它方法 O O H2SO4, △ O O C O C COOH O C 无水AlCl3 + 三、苯醌的化学性质 1. 还原 对苯醌 氢醌 醌氢醌 电荷转移络合物 利用醌氢醌的氧化-还原性质，制成氢醌电极，在分析化学中用于测定H+离子的浓度。 通过消灭自由基而使自由基反应中断。 对苯二酚常可用做抗氧剂和阻断剂： 2.加成 亲电加成 Diels-Alder反应 O O + O O 亲核加成 N－OＨ O NH2OH O O N－OＨ N－OＨ NH2OH 与其它氨的衍生物也能发生反应。 对苯醌二肟 对苯醌单肟 与格氏试剂的反应 (1) RMgI (2)H2O H+ 重排 加成先生成醌醇，后者在酸性条件下可以重排成烃基取代的苯酚。 醌醇 1,4-加成 O O + 2PhNH2 OH OH NHPh PhHN 与苯胺发生1,4-加成反应： 第十章 酚和醌 I 酚 Ⅱ 醌 I 酚 一、结构、分类与命名 二、酚及其衍生物的反应 三、酚的制备及应用 一、结构、分类与命名 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 1. 苯酚的结构 2. 酚的分类 根据芳环所连羟基数目不同，可分为一元酚、二元酚和多元酚。如： 3. 酚的命名 OH OH OH OH OH HO 一元酚 二元酚 多元酚 (1) 一般以酚为母体，其它取代基标出位次、数目和名称。分子中含有多个羟基和烃基时，可以芳烃为母体，羟基为取代基。如； OH CH(CH3)2 CH3 OH OH CH3 4-甲基-3-异丙基苯酚 2,3-二羟基甲