焦炉煤气净化工艺流程评述.pdf

焦炉煤气净化工艺流程的评述 时间：2012-1-10　 |　点击：79　 |　字体：大 小 范守谦（鞍山焦化耐火材料设计研究院） 焦炉煤气净化工艺流程的选择，主要取决于脱氨和脱硫的方法。众所周知，在 炼焦过程中，煤中约有 30％的硫进入焦炉煤气，95％的硫以硫化氢的形式存在。 焦炉煤气中一般含有硫化氢 6～8g /m3 , 氰化氢 1. 5～2g/m。若不事先脱除， 就有 50%的氰化氢和 10％～40％的硫化氢进入氨、苯回收系统，加剧了设备的腐 蚀，还会增加外排污水中的酚、氰含量。含有硫化氢和氰化氢的煤气作为燃料燃 烧时，会生成大量 SO2 和 NOx 而污染大气。为了防止氨对煤气分配系统、煤气主 管以及煤气设备的腐蚀和堵塞，在煤气作为燃料使用之前必须将其脱除。20 世纪 70 年代以前，由于焦炉煤气主要供冶金厂作工业燃料，因此，大部分焦化厂的煤 气净化工艺都没有设置脱硫装置，而回收氨的装置几乎全采用半直接法饱和器生 产硫铵流程。 随着国民经济的发展以及我国环保法规的不断完善和日益严格，在焦炉煤气净 化工艺过程设置脱硫脱氰装置和改进脱氨工艺就势在必行。进入 80 年代以后，改 革开放逐步深入，我国焦化行业和煤气行业相继从国外引进了多种煤气净化装置， 国内科技人员在原有基础上也开发研制了新型脱硫工艺，大大推动了我国焦炉煤 气净化工艺的发展。现将几种脱氨和脱硫方法作扼要介绍和论述。 1 氨的脱除 1.1 硫铵工艺 生产硫铵的工艺是焦炉煤气氨回收的传统方法，我国在 20 世纪 60 年代以前建 成的大中型焦化厂均采用半直接法饱和器生产硫铵，该工艺的主要缺点是设备腐 蚀严重，硫铵质量差，煤气系统阻力大。随着宝钢一期工程的建设，我们引进了 酸洗法生产硫铵工艺，该工艺由酸洗、真空蒸发结晶以及硫铵离心、干燥、包装 等三部分组成。与饱和器法相比，由于将氨吸收和硫铵结晶操作分开，可获得优 质大颗粒硫铵结晶。酸洗塔为空喷塔，煤气系统的阻力仅为饱和器法的 1/4，可 大幅度降低煤气鼓风机的电耗。采用干燥冷却机将干燥后的硫铵进一步冷却，以 防结块，有利于 自动包装。我院开发的酸洗法工艺也已成功地用于天津煤气二厂。 随着宣钢、北焦的建设，我们还引进了间接法饱和器生产硫铵工艺，该工艺是从 酸性气体中回收氨，其产品质量要比饱和器法好，但因在较高温度 （100℃左右） 下操作，对设备和管道材质要求高，加之饱和器尺寸并不比半直接法小，因此投 资高于半直接法。鞍钢二回收还从法国引进了喷淋式饱和器以代替半直接法的饱 和器。喷淋式饱和器的特点是煤气系统阻力小，设备尺寸也相应减小，硫铵质量 有所提高。但是，不管采用那种生产硫铵的工艺，从经济观点分析，其共同的致 命缺点是回收硫铵的收入远远不够支付其生产费用。 1.2 无水氨工艺 另一种可供选择的脱氨方法是用弗萨姆法生产无水氨。弗萨姆工艺是由美钢联 开发的，它可以从焦炉煤气中吸收氨（半直接法），也可以从酸性气体中吸收氨 （间接法）。 宝钢二期工程是从美国USS 公司引进的从焦炉煤气中吸收氨的弗萨姆装置，焦 炉煤气导入吸收塔，，体气体xn磷酸铵溶液与煤气直接接触，吸收煤气中的氨， 然后经解析、精馏制取产品无水氨。该工艺主要是利用磷酸二氢铵具有选择性吸 收的特点，从煤气中回收氨，并精馏制得纯度高达99. 98 ％的无水氨。但由于 介质具有一定的腐蚀性，且解吸、精馏操作要求在较高的压力下进行，故对设备 材质要求较高。但该工艺的经济性受生产规模影响较大，规模过小时，既不经济 也不易操作。 攀钢焦化厂在引进 AS 法脱硫的同时引进了间接法弗萨姆法无水氨装置，将脱酸 塔顶的酸性气体引入间接法弗萨姆装置的吸收塔，用磷酸溶液吸收酸性气体中的 氨。由于不与煤气直接接触，几乎不产生酸焦油，与半直接法相比，可大大简化 分离酸焦油的处理设施。弗萨姆装置生产的无水氨纯度高，产值也较高，经济效 益较好，但储运不方便。 1.3 氨分解工艺 催化分解氨的新工艺是由德国斯蒂尔公司开发的。由于氨和氰化氢的分解是在 还原气氛下进行热裂解，除可防止硫化氢参加反应，还可避免形成NOx。石家庄 焦化厂和唐山焦化厂从德国K.K公司引进了该项技术，此工艺是通过AS 循环洗涤 系统将含有少量硫化氢的氨蒸汽送入氨分解炉中，在镍基催化剂的作用下将 NH3 和 HCN 分解，所得分解气体送入余热锅炉中产生蒸汽，冷却后的分解气体再经过 第二个直接冷