第一章物质核的聚集状态.pptVIP

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第一章物质核的聚集状态

* 1.5.4 溶胶的稳定性和聚沉 1. 溶胶的稳定性 溶胶是热力学不稳定系统. 但有些溶胶却能在相当长时间里稳定存在.例如法拉弟制备的金溶胶静置数十年才聚沉于管壁上. 为此人们提出了多种理论进行解释。 动力学稳定性:布朗运动 聚结稳定性: 胶粒的双电层结构 溶剂化膜 * 2. 溶胶的聚沉 聚沉(coagulation) :胶体分散系中的分散质从分散剂中分离出来的过程。 影响溶胶聚沉的因素主要有: (1)电解质对溶胶的聚沉作用 (2)溶胶的互聚 (3)长时间加热 三种溶胶聚沉. (左)Al(OH)3; (中)Fe(OH)3; (右)Cu(OH)2 * 电解质对溶胶的聚沉作用 相反离子起作用 电解质的聚沉能力,用聚沉值的大小来表示。 聚沉值 — 指一定时间内,使一定量的溶胶完全聚 沉所需要的电解质的最低浓度。 电解质的聚沉值大 ,聚沉能力小 。 电解质聚的沉值小,聚沉能力大 。 例:Fe(OH)3正溶胶: 聚沉能力:K3[Fe(CN)6]MgSO4AlCl3 * 对As2S3负溶胶聚沉能力: AlCl3MgSO4K3[Fe(CN)6] 对带负电溶胶 : 聚沉能力:Rb+>K+>Na+>Li+ 结论 (1)与胶粒所带电荷相反的离子电荷越高,对溶胶的聚沉作用就越大。 (2)随着离子半径的减小,离子的聚沉能 力减弱。 * 溶胶的互聚 两种带有相反电荷的溶胶按适当比例相互混合, 溶胶同样会发生聚沉。 例: 明矾净水作用。 天然水中胶态的悬浮物大多带负电,明矾在 水中水解产生的Al(OH)3溶胶带正电,它们相互聚 沉而使水净化。 * 1.6 高分子溶液和乳浊液 1.6.1 高分子溶液 相对分子量大于104,蛋白质、核酸、DNA; 合成橡胶、合成塑料、 1.高分子溶液的特性 (1)不能透过半透膜、扩 散速度慢等。 (2)高分子溶液是一种热力学稳定体系。 (3)溶解的可逆性。 (4)高分子溶液具有一定的抗电解质聚沉能力 。 * 2. 高分子溶液的盐析和保护作用 在高分子溶液中 加入少量电解质不会聚沉。通过加入大量电解质使高分子化合物聚沉的作用称为盐析。盐析除中和高分子化合物所带的电荷外,重要的是破坏其水化膜,需加大量电解质。 实验表明, 盐析能力与盐类离子的种类有关. 一些离子盐析能力的顺序(也称感胶离子序)是: (阴)柠檬酸酒石酸SO42-醋酸Cl-NO3-ClO2-I-. (阳) Li+K+Na+NH4+Mg2+ 这种顺序与离子的水化顺序极为一致. 盐析作用 * 高分子化合物对溶胶的保护作用 高分子化合物对溶胶聚沉和保护作用示意图 (a)聚沉作用 (b)保护作用 若在溶胶中加入较多的高分子化合物, 许多个高分子化合物的一端吸附在同一个分散相粒子的表面上, 或者是许多个高分子线团环绕在胶体粒子周围, 形成水化外壳, 将分散相粒子完全包围起来, 对溶胶则起保护作用. * *高分子化合物对溶胶的聚沉作用 高分子化合物可使溶胶聚沉. 好的聚沉剂应是相对分子量很大的线型聚合物, 如聚丙烯酰胺及其衍生物, 其相对分子量可高达几百万. 搭桥效应: 一个长碳链的高聚物分子可以同时吸附在许多个分散相微粒上, 通过“搭桥”把胶粒联结在一起, 引起聚沉. 脱水效应: 高聚物分子由于亲水作用强, 其溶解与水化作用使胶粒脱水, 失去水化外壳而聚沉. 电中和效应: 离子型高聚物吸附在带电的胶粒上而中和了胶粒的表面电荷, 使粒子间的斥力势能降低, 而使溶胶聚沉. * 乳浊液: 由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散系统. 如牛奶, 含水石油, 炼油厂的废水, 乳化农药等. 乳化作用: 油水互不相溶, 只有加入乳化剂才能得到比较稳定的乳状液, 乳化剂的这种作用称为乳化作用. 常用的乳化剂多为表面活性剂, 某些固体也能起乳化作用. 乳状液的类型: 水包油型 微小油滴(通常指有机物)分散在水中, 符号O/W 如牛奶、豆浆、农药乳化剂等。 油包水型, 微小水滴分

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