多环芳烃中苯形成机理研究.pdfVIP

2O15年 3月 四川大学学报(自然科学版) M ar． 2O15 第 52卷 第2期 JournalofSichuanUniversity(NaturalScienceEdition) Vo1．52 NO．2 doi：103969／j．issn．0490—6756．2015．02．026 多环芳烃中苯的形成机理研究 罗海银，曹小玲，田 红，唐世斌 ，张 航 ，熊家佳 (长沙理工大学能源与动力工程学 院，长沙 410004) 摘 要：为 了研究多环芳烃中苯的形成过程，设计 了3条可能的反应路径 ，采用Gaussian09 中密度泛函的理论和UB3LYP／6—31++G(d，p)基组进行计算，以此为基础对苯的形成过程 进行研 究．对反应物，产物的几何构型进行优化 ，通过TS方法寻找过渡态，并用 IRC路径分 析验证 了过渡态的可靠性．计算 了不 同温度下的反应的热力学参数 ，进行 了热力学和动力学 分析 ，结果表 明：在不同温度下，路径 1，2，3的△H均小于零 ，是放热反应 ，随着反应温度增 加 ，焓变减少，反应放热增多，且路径 1，2的△G均小于零，反应可 自发进行 ，随着温度增加 ， 反应物转化率变大，而路径 3的 △G大于零 ，反应基本不会进行．比较 3个反应路径的活化 能，所需活化 能的大小顺序为 132，因此路径 1是最可能的反应路径． 关键词 ：多环芳烃 ；苯 ；Gaussian09；密度泛 函理论 中图分类号 ：TK6 文献标识码：A 文章编号 ：0490—6756(2015)02—0363—07 Studyon theformationmechanism ofbenzenein polycyclicaromatichydrOcarbOns LU0Hai一 ，CIA0Xiao—Ling，丁IAN Hong，TANGShi—Bin，ZHANGHang，XIONGJia—Jia (SchoolofEnergyandPowerEngineering，ChangshaUniversityofScienceand Technology，Changsha410004，China) Abstract：Inordertounderstandtheformingprocessofbenzene，threekindsofpathsweredesignedby usingdensityfunctionaltheoryandUB3LYP／6—31+ + G (d，p)methodsinGaussian09．Thereactants andproductswereoptimizedbyGaussian 09，then thetransition statescan befound through theTS method，andthereliabilityoftransitionstatealsocanbeverifiedbyIRC pathanalysis．Thermodynamic parametersindifferenttemperatureswerecalculatedtoanalysisthethermodynamicandkineticproper— ties．Thecalculation resultsshow thatpath1，2 and 3areallexothermicreactionsand the enthalpy changesarelessthanzeroindifferenttemperatures，Theheatreleasedalongwithtemperatureincreasing andenthalpychangesdecreasing，thegibbsfreeenergychangesinpath1and2arelessthanzer