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第七章 电极过程动力学 第七章 电极过程动力学 7.1电荷转移动力学方程 7.2交换电流密度与电极反应速度常数 7.3稳态极化时的电极动力学方程 7.4浓差极化及其动力学方程 7.5化学极化 7.1电荷转移动力学方程 7.1.1电极电位对活化能的影响 7.1.2电极反应速度与电极电位 7.1.1电极电位对活化能的影响 以单电子反应 为例， 做如下假设： 反应在紧密层进行 ； 将反应看作 在界面的转移 ； 无特性吸附 ； 反应离子浓度足够大。 ： 自溶液逸出时的位能变化； ： 自晶格中逸出的位能变化； 界面电场对活化能的影响 7.1.2电极反应速度与电极电位 电子转移步骤（电化学反应步骤）： 反应物质在电极/溶液界面得到电子或失去电子，从而还原或氧化成新物质的过程。 当电子转移步骤成为电极过程的控制步骤时，产生电化学极化，整个电极的极化规律取决于电子转移步骤的动力学规律。 设：电化学反应步骤为控制步骤，此时 由化学动力学知： 根据Frarday定律 得： 将 代入，得： 其中： 令： 则： 将