立体化学基础专药学专升本.pptVIP

下列几个基团根据次序规则判断最优基团(最大基团)是( )。 A. -COOH B. –CHO C. -CH2SH D. -CH2OH E. -CH3 QUESTION ：物质的旋光方向与物质的构型有联系吗？是否右旋体的构型就一定为D-或R-构型，左旋体的构型一定为L-或S-构型？ 一取代环己烷的优势构象 如： H O H O N H 2 C O O H H O H O H H 2 N H O O C H (+)-多巴 （无生理效应） (-)-多巴 （抗帕金森病） 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 a. 对映体的构型完全适合与受体靶位作用 b. 对映体不能合适地进入相同的受体靶位 （二）外消旋体 外消旋体 一对对映体的等量混合物。是一种特殊的混合物。常用(±)或 dl 表示。 （如实验室中合成乳酸） Question ：外消旋体是否显旋光性？为什么？ COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 熔点： ℃ 53 53 比旋光度： -3.82° +3.82° 外消旋乳酸 dl-乳酸 ±-乳酸 18 0 答：不显旋光性。因为一对对映体的等量混合物其旋光性正好相互抵消。 外消旋体的化学性质一般与旋光对映体相同，而物理性质则有差异。 COOH CH3 OH H COOH CH3 HO H （三）、对映异构体的表示方法 COOH CH3 OH H COOH CH3 H HO 或： 1、立体结构式 C O O H H H H O O H H O O C C O O H H O H C O O H H H O 锯架式 Newman投影式 CO2H CO2H NO2 NO2 CH3 CH3 透视式 2、Fischer投影式 （1）“横前竖后”：与*C结合的两个横键代表朝向纸平面的前方,两个竖键代表朝向纸平面的后方。（这一条必须遵守！） Fischer投影式书写规则（投影规则） （2） 一般将主碳链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端。 然后, 将这样固定下来的分子模型中各个原子或基团投影到纸面上。这样，在投影式中，两条直线的垂直交点(“十”字交叉点)相当于*C，它位于纸面上。 按此方式得到的Fischer投影式为最严格的Fischer式，用D/L法命名时必须用这种Fischer式。 COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2 COOH OH HO H HOCH2 COOH CH2OH H 3 4 Problem : 下列Fischer式是否表示同一化合物？ （1）、 Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。 （2）、若要知道两个投影式是否能重合，只能使它在纸面上转动180°, 而不能旋转90°或270°。 比较投影式时必须遵守下列规则： （3）、 Fischer式中*C上所连原子或基团可以两-两交换偶数次。若交换奇数次，将会使构型变为它的对映体。 （4）、三基团轮换操作，不改变其构型。 H NH2 CO2H CH3 CO2H NH2 H CH3 CO2H NH2 H CH3 CO2H NH2 H CH3 Problem : 下列Fischer式是否表示同一化合物？ COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2 COOH OH HO H HOCH2 COOH CH2OH H 3 4 旋转180℃后可重叠 镜像关系--对映体 交换偶数次后与1同 CHO CHO H OH HO H CH2OH CH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 命名具有立体特征的化合物时，应标出分子中连在手性碳上各个基团在空间的排布方式（即构型）。 1、构型的D/L命名法（相对构型）：选择甘油醛作为标准，并人为地规定它的构型。 （碳链竖直，醛基在上端） （四）、对映异构体构型的命名 规则：在严格的Fischer投影式中，C*上取代基处于右侧为