化学第四章炔烃容二烯烃.pptVIP

第四章 炔烃 二烯烃 炔烃和二烯烃的通式均为 CnH2n-2 因此将二者放在一章，在性质和结构上并没多少联系。 一、炔烃 二、二烯烃 一、炔 烃 分子中含有CΞC的烃叫炔烃(alkyne), 其中CΞC为官能团。 （一）炔烃的异构和命名 （二）炔烃的结构 （三）炔烃的物理性质（略） （四）炔烃的化学性质 （五）乙炔（了解） FH （一）炔烃的异构和命名 1、炔烃的构造异构 炔烃的异构 碳链取代基的异构 叁键位置的异构 2、炔烃的命名 （1）单纯炔烃的命名与烯烃类似。 （2）双键和叁键同时存在时，选双键和叁键在内的最长碳链为主链，并先命名烯，再命名炔。编号时应首先满足双键和叁键的位次和最小(最低系列)，在此前提下优先使双键位次最小。 例如： CH2=CH-CΞCH CH3-CH=CH-CΞCH 1-丁烯-3-炔 3-戊烯-1-炔 不能为: 3-丁烯-1-炔 2-戊烯-4-炔 （二）炔烃的结构 以乙炔为例 叁键碳原子是以SP杂化，然后以一个σ-健、两个π -键结合的。 电子云呈圆筒状对称分布在σ键的周围。使其的亲电加成活性低于双键。 2、SP杂化轨道中 有50%的S成分，50% 的P成分，使得杂化 轨道距核较近，其电 子云受核的束缚较大， 从而使C-H键的极性增大，H的活泼性增大，因而炔烃有两个特殊的性质： 1）炔氢比较活泼，可与活泼金属反应。 2）叁键除了发生一般的亲电加反应外，还可发生亲核加成反应。 （四）炔烃的化学性质 1、炔氢的反应 2、加成反应 （1）催化加氢 1) 加HX （2）亲电加成 2)加X2 （3）亲核加成 3) 加H2O 3、氧化反应 4、聚合反应（了解） FH 1、炔氢的反应 乙炔、乙烯、乙烷与同周期的其它氢化物酸性： HFH2OHCΞCHNH3CH2=CH2CH3CH3 PKa 3.2 15.7 25 34 36.5 42 （1）催化加氢 炔烃类似于烯烃可催化加氢，但由于叁键的活性低于双键，所以直接加氢成为烷烃，而得不到烯烃。只有用特殊的林德拉（Lindlar)催化剂可停留在烯烃阶段。同样炔烃加氢是顺式加成。 （2）亲电加成 讨论： 一分子HX加成后，X使双键活性降低，可使反应停下来。加强条件可两分子加成，X加在同一个碳原子上，符合马氏规律。 反应活性：HI ＞ HBr ＞ HCl 2）加X2 讨论： 一分子X2加成后，X使双键活性降低，可使反应停下来。加强条件可两分子加成，主要是反式加成。 3) 加H2O （3）亲核加成 3、氧化反应 4、聚合反应(了解） 炔烃在不同的条件下发生不同的聚合。 （五）乙炔（了解） 二、二烯烃 分子中含有两个C=C双键的不饱和烃叫二烯烃，也叫双烯烃(alkadiene)。 （一）二烯烃的分类和命名 （二）共轭二烯烃的结构和共轭效应 （三）超共轭效应 （四）共轭二烯烃的性质 （五）橡胶 （一）二烯烃的分类和命名 1 二烯烃的分类 二烯烃按其双键的位置分为： (1) 累积二烯烃 两双键连在同一碳原子上的二烯烃 R-CH=C=CH-R’ CH2=C=CH2 (2) 孤立二烯烃 两个双键被两个或两个以上单键隔开 R-CH=CH-(CH2)n-CH=CH-R’ (3) 共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开 R-CH=CH-CH=CH-R’ （二）共轭二烯烃的结构和共轭效应 1、共轭体系与共轭效应 1,3-戊二烯和1,4-戊二烯 的能量相差28KJ/mol,说明 共轭二烯烃不是两个π键的 简单结合，而是由4个p轨道、 4个p电子组合成