《第2章误差及分析数据的统计处理》-课件设计（公开）.ppt

1.4d法 根据3? ? 4?，即偏差超过4?的值可以舍去。 计算步骤如下： 1）除去可疑值，求出其余测定值的平均值 (n-1) 和平均偏差 (n-1); X d X可疑 2）如果 X 4d 则应舍去可疑值，否则应保留。 该方法用于3次以上测定值的检验 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 解：除去0.5086，求其余数据的平均值和 平均偏差 例4：用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定，共做6次，其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问0.5086这个数据是否应舍去？ 根据 X可疑 X 4d 0.5086应该舍去 0.5054 = 0.00076 x = 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 Q检验法 （1） 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn （2） 求极差xn－x1 （3） 确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1 与 x2 － x1 ，先检验差值大的一端 （4） 计算统计量Q： 或 (5)若QQP,n，则以一定的置信度弃去可疑值，反之则保留，分析化学中通常取0.90的置信度。 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 例5：某学生分析氯化物中氯的质量分数，重复测定4次，结果如下:52.68%，53.17%，52.73%，52.67%。试用Q检验法确定数据53.17在置信度为90%时是否应当舍弃?(Q0.90,4=0.76 ) 解：4次测定结果的顺序为52.67%，52.68%，52.73%，53.17%。 查表 Q0.90,4 = 0.76 Q计 QP 53.17%应当舍弃 53.17 –52.67 Q计 = 53.17 – 52.73 = 0.44/0.50 = 0.88 例6：用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定，共做6次，其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问用Q检验法是否应舍去0.5086这个数据？ 解：6次测定结果的顺序为0.5042, 0.5050, 0.5051, 0.5063, 0.5064, 0.5086 mol?L-1。 查表 Q0.90, 6 = 0.56 Q计 QP 0.5086应该保留 Q计 = 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 三、平均值的置信区间 问题的提出：用样本研究总体时，样本平均值　并不等于总体均值μ，但可以肯定，只要消除了系统误差，在某一置信度下，一定存在着一个以样本均值　为中心，包括总体均值μ在内的某一范围,称为平均值的置信区间。 x x 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 平均值的置信区间 S 有限次测定的标准偏差 n 测定次数 t 置信因子 （t P,f或t α,f表示） 平均值包括在内的具有一定置信水平的范围。 对于有限次测定，不符合正态分布，但符合t分布 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 = x ? 3? 对于无限次测定符合正态分布 t 值表 1、若测定次数相同，则置信水平越高，置信因子t 也大，置信区间变宽。 2、若置信度不变， n 增加，t 变小，置信区间变小。 自由度f 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 例7：分析矿石中铁的百分含量，在一定条件下平行测定了5次，其结果分别为：39.10, 39.12, 39.19, 39.17和39.22。求置信度为95%时平均值的置信区间。 解： = 39.16, S = 0.05 f = 5-1 = 4 查表P61 P = 95% f = 4 t = 2.78 x 通过5次测定，有95%的把握认为铁的含量（包括真值）落在39.10 ? 39.22 %范围内。 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 问题的提出： （1）建立一种新的分析方法是否可靠？ （2）两个实验室（操作人员）采用相同方法分析同样的试样，谁的结果准确？ 四、分析方法准确性的检验 分析结果 影响因