加热和光照条件下RuTiO2催化二氧化碳甲烷化研究-Chin.Phys.Lett.PDFVIP

第29 卷 第 12 期 无 机 材 料 学 报 Vol. 29 No. 12 2014 年12 月 Journal of Inorganic Materials Dec., 2014 文章编号: 1000-324X(2014)12-1287-07 DOI: 10.15541/ji 加热和光照条件下 Ru/TiO2 催化二氧化碳甲烷化研究 1, 2 1 陈术清 , 吕功煊 (1. 中国科学院 兰州化学物理研究所, 兰州 730000; 2. 中国科学院大学, 北京 100049) 摘 要: 本研究利用浸渍法制备了 Ru/TiO2 催化剂, 并在光照和加热两种条件下考察了其催化二氧化碳与氢的反应, 发现催化剂在两种条件下均可引发显著的甲烷化反应(CO + 4H → CH + 2H O) 。结果显示, 在光照和加热 2 2 4 2 (150~350 ℃)条件下, CH4 为唯一含C 产物。而在更高温度的加热条件下( ＞400 ℃) 除了生成CH4 外, 还产生少量CO 副产物, 表明反应温度对产物选择性有显著影响。随着反应温度由 150℃升高到550℃, 对于不同负载量的担载Ru 催化剂, CO 转化率均先增加后降低, 其中在Ru 担载量为1.5wt%Ru/TiO 催化剂上CO 转化率在350 ℃时达到最高, 2 2 2 为77.58% 。而在温度＞400 ℃条件下, CO 的选择性也随反应温度的升高而逐渐增加。综合反应结果和XRD 、XPS 和N2 吸附-脱附等表征结果, 发现二氧化碳与氢在光照和加热条件下(150~550 ℃)反应机制不同。在光照条件下, 光 激发电子首先被金属Ru 捕获, 进而将吸附在金属Ru 上的二氧化碳还原, 活性物种经由RuC 中间体形成CH4 。而 加热条件下(150~550 ℃), H2 先被 Ru 活化成氢原子, 氢原子还原吸附在催化剂表面的 CO2 形成 RuC 中间体, 最后 RuC 中间体进一步加氢生成CH4 。虽然在两种反应条件下经历相同的中间体, 但是中间体的形成路径不同, 即反应 物CO2 被活化的方式不同, 因而产物选择性不同。 关 键 词: 光催化; 加热; CO2 加氢; Ru 中图分类号: O643 文