第三章 滴定分析法-1(酸碱滴定部分,修改) 2.pptVIP

第三章 滴定分析法(Titrimetry );3.1 滴定分析概论;3.1.1 基本术语;反应定量完成：有 一定的计量关系，无副反应，反应完全程度达99.9%以上。 快速。 具有适当的指示终点的方法。;1. 滴定分析方法的分类 按化学反应类型分类，滴定分析方法可分为： 酸碱滴定法：H+ + B- =HB 配位滴定法（络合滴定法）：Mn++Y4- = [MY]n-4 沉淀滴定法：Ag++X-=AgX 氧化还原滴定法：aOx1+bRed2=cRed1+dOx2 四种滴定的共性与差异？;2. 滴定方式 直接滴定——适用于满足三个要求的滴定反应。 返滴定法——适用于反应速度慢或无合适指示剂的反应或反应物是固体的滴定反应。;置换滴定法——适用于不按一定反应式进行或伴有副反应的物质的测定（K2Cr2O7碘量法标定Na2S2O3) Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O3 2-=2I-+S4O6 2- K2Cr2O7 ? 3I2 ?6 Na2S2O3 其他间接滴定——适用于不与滴定剂直接起反应的物质的测定（KMnO4法测钙） Ca 2++C2O4 2-=CaC2O4? CaC2O4+2H+=Ca 2++H2C2O4 2MnO4 -+5C2O4 2-+16H+=Mn 2++10CO2+8H2O 5Ca 2+ ? 5C2O4 2- ?2 KMnO4;3.1.4 滴定曲线和终点指示; 终点指示方法： 指示剂法;基准物质(standard substance) ——能用于直接配制或标定标准溶液的物质。;1、标准溶液的配制;例：配制100 mL 0.01667 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液 ;间接配制法;例：配制1 L 0.1 mol?L-1的NaOH标准溶液。;常见标准溶液的配制方法以及标定所用的基准物质和指示剂 ;2.标准溶液浓度表示法;解：TFe/KMnO4=5?0.02718?1.000?10-3?56.08=0.007590 (g?mL-1);3.1.6 滴定结果计算;1.直接滴定（涉及一个反应） 滴定剂B与被测物A之间的反应式为： a A + b B = c C + d D 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全， 则： nA / nB = a / b cA · VA = (a / b )·（cB · V B);例：称取邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 0.5208 g，溶于水后用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH 25.06 mL，计算NaOH溶液的浓度。;例：计算用硼砂（Na2B4O7?10H2O）标定0.1mol/L HCl标准溶液需称取硼砂多少克.;例：配位滴定法测定铝。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY 反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = nZn (cAl?VAl) =(c EDTA?V EDTA总 ) - (c Zn?V Zn);KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62- n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) 因此，KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) (cV)S2O32- = 6(m/M)BrO3 -;例：氧化还原法测钙;例：在0.1000克(mB)Pb3O4试样中加入HCl，放出氯气。此氯气与KI溶液反应，析出的I2用0.1000mol?L-1的(cT) Na2S2O3滴定，消耗25.00mL (VT)。试求出 Pb3O4的质量分数。;例：已知每升K2Cr2O7标准溶液含K2Cr2O7 5.442 g，求该标