普通化学概论第十一章化学键与分子结构.ppt

第九章 化学键与分子结构 三﹑异核双原子分子轨道: CO, NO, HF 等电子原理: CO: 14e，与N2相同 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 ?*2 ?*2 O MO C ? 2 ? 2 ? 2 ?*2 1s ? 1s ?*1s ?? ?? 1s ?? ?? 2s ? 2s ?*2s ?? ?? 2s ?? ?? 2p 2p ? ? ?? ? ? ?? ?? ?? 键级 = ( 6 － 0 ) / 2 = 3 三键: 一个 ? 键，两个 ? 键。 无单电子，显抗磁性 。 NO: 15e， (σ1s)2(σ1s*)2 (σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2 (σ2px)2(π2py*)1 键级2.5 分子轨道理论与价键理论的比较 （1）成键原理不同。 VB MO + （2）实现有效成键必须满足能量近似原则、最大重叠原 则和对称性匹配原则 。 （3）价键理论可以很好地说明分子结构与分子几何形状之 间的关系，但不能表示出轨道的相对能级；分子轨道 法的缺点是不能给出轨道的空间图像，但却可以相当 成功地预言某一特定的化学键能否形成。 一、键的极性与分子的极性 　　偶极矩(μ): 度量极性的物理量叫做偶极矩,表示分子中正、负电荷中心不重合的程度的矢量。 大小相等，符号相反,彼此相距为 d 的两个电荷（+q和-q）组成的体系称为偶极子,其电量与距离之积，就是分子的偶极矩(μ = q X d ) 。 偶极矩以德拜（D）为单位，1D =1.62 ? 10－29 库仑.m 9.6 分子间作用力 　共价键 非极性键:非极性分子 μ =0 极性键 非极性分子 极性分子 μ ≠0 多原子分子的偶极矩是各键矩的矢量和:多原子分子的偶极矩是否等于零取决于分子的几何构型, 因此测定偶极矩可用来判别分子的几何构型。 双原子分子的偶极矩就是极性键的键矩: 同核双原子分子的实测偶极矩都等于零，是非极性分子。 异核双原子分子HF、HCl、HBr、HI的极性依次减小。 a. 分子构型不完全对称，是极性分子 NH3 , H2O, H2S, CH3Cl b. 分子构型对称，是非极性分子 CO2 , CCl4 , CH4 非极性分子偶极矩为零，但各键矩不一定为零，如 BCl 3 。 二、偶极的类型 极性分子固有的偶极叫永久偶极； 非极性分子在极性分子诱导下产生的偶极叫诱导偶极； 由不断运动的电子和不停振动的原子核在某一瞬间的相对位移造成分子正、负电荷重心分离引起的偶极叫瞬间偶极。 判断 XeF4 分子的基本形状 中心原子价层有 6 对电子, 排布方式为正八面体, 但考虑到其中包括两个孤对, 所以分子的实际几何形状为平面四方形, 中心原子 Xe 的价电子数为 8，F 原子的单电子数为1。可以算得中心原子价电子对的总数和孤电子对数分别为: (价层电子对总数) = (8 ＋ 4 )/2 = 6 (孤电子对的数目) = 6-4 = 2 ClO2-： Vp=(7+0x2+1)/2=4, Lp=2 , 分子构型 V型； O3: Vp=(6+0x2)/2=3, Lp=(3-2)=1 , 分子构型 V型; SO32-: Vp=(6+0x3+2)=4, Lp=1 ,分子构型 三角锥型; IO2F2-: Vp=(7+0x2+1x2+1)=5, Lp=(5-4)=1 , 分子构型 变形四面体型； IF5 ： Vp=6, Lp=1 , 分子构型四方锥型； 影响键角的因素 1）孤对电子的影响 孤对电子的负电集中，将排斥其余成键电对，使键角变小。 NH3 4 对 电子对构型四面体 分子构型三角锥 键角 HNH 为 107°，这是由于孤对电子对 N－H 成键电对的排斥， 使 109°28′变小的原因。 N : H H H 2）重键的影响： 甲醛 键角本应该为 120 °，由于双键的电子云密度大，斥力大，故 H C H 键角小于 120 °， 而 H C O 键角大于 120 °。 中心原子 C的VP= 4 + 1 ? 2 ＝ 6 3 对， 平面三角形。 当分子中有?