结构共振论简介.PDFVIP

第4 期 1984 年8 月 有机化学 陆 4 ， Àug l(ls4 结构共振论简介 袁履冰 (大连工学院化工系) 地出现外，还有一个非键分子轨道。削据世 f 价键共振论认为分子的电子结构通常不能 化学中的零和规则，非标足J~子的 IH注分子轨 用单一的经典结构式来描述，而是共振于两个 道系数为零，与非标星原子直J亮相1 邻(I{] 标旦因 或多个可能的 Lewis 结构之间的一种杂化结 子的非键分子轨道系数的代数1111);):) 字[210 从 构，这种观点并没有任何直接的量子力学依 零和规则出发，就可以利用非挝分子轨道系数 据，只是由价键的概念引伸而来的。它提出， 计算出共振结构计数、键序和1 共振能孚虫些;参 分子可能出现的经典结构式愈多，其基态就愈 数，它们可用于某些反应(如周环反应等)功力 稳定。由于只凭经验画出分子结构式，故可靠 学的研究。 程度较差，也不可能揭示化学结构的本质。共 振论的这些缺点曾受到一定的非议[门，因此， 人们试图基于简单计算来解决共振论的定量化 共振结构计数 问题，由此出现了结构共振论，可以认为是共 共振结构数目的多少，直接决定着体系的 振论的新进展。 早在本世纪五十年代初， Longuet-Higgins 确定性，通过非键分子轨道系数米计算共振结 和Dewar 等人就发现分子轨道法的计算结果 构的数目，既简便又有;意义。 和 Kekule 结构数具有数学上的一致性[Z] ，开 根据分子轨道理论，非键分子轨道是 4 种 创了 MOj去和 VB y.去，两者的互相渗透、相辅 具有特征性的轨道，它表示一种白色极为手的分 子轨道仰。)。早在 1950 年， Longuet-Higgins 就 相成、使共振论可以定量化。七十年代以来， Herndon 等对 M01~和 VB 法之间的关系作了 指出，与非标星原子直接丰rl 邻ll~J 怀坦)以子，其 原子轨道系数(C ) 的代数和为革(乎不n 规则)。 更为系统的阐述，他们应用量子化学中的非键 o 分子轨道系数，可以非常方便地计算结构数目 根据这条原则，可以简便地求iJl :H: í哇分子轨道 (SC , structure counts) ，通过简单的代数运算 波函数中的各项系数。另一方YfT ì ， (C(介键法的 计算中，分子的波函数 (Heitler-London 函数) 就能得到一些很有用的结构参数，并且与分子 轨道计算结果一致[3] 。