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第二章 新型分离技术 1 结晶分离新技术 2 短程蒸馏技术 3 双水相萃取技术 4 反胶团萃取技术 5 新型亲和分离技术 6 纳滤膜分离技术 1，结晶分离原理 2，熔融结晶特点 3，熔融结晶技术 4，熔融结晶过程的数学模型 5，熔融结晶技术的应用 1，结晶分离原理 结晶过程： 晶核生成—过饱和溶液中生成一定数量 的晶核； 晶体生长—在晶核基础上生长为晶体。 影响结晶过程的因素： 溶液过饱和度、杂质、搅拌速度等。 部分熔融 发汗和进一步提纯 熔化 收集纯品 　　将换热介质的温度升高, 使晶层加热到熔点以上全部熔化，回收提纯后的物料. 3，熔融结晶技术 传统重结晶方法，是单级结晶过程简单的多次重复。母液需经多次结晶，多次过滤分离，步骤多， 操作麻烦，收率低。 现代分步结晶技术，原理相同， 但采用各种塔式结晶装置，母液以液体形式泵入塔内，高纯产品亦以液态由塔中输出，固液交换的传热传质过程全部在塔内进行 ，在塔内完成结晶、重结晶、逆流洗涤或发汗提纯的过程。取消了多次重复结晶、过滤分离操作步骤与过滤、固液混合物的输送装置。 塔式或塔式变形装置大都分为结晶段、提纯段及熔融段3个部分。 国际上许多大公司都大力开展对该过程的研究开发，瑞士Sulzer公司在该技术的研究与应用方面处于领先地位，该公司在世界各地已建立了多套降膜结晶装置用于生产高纯度的萘、异氰酸盐、苯甲酸、酚、丙烯酸、火箭推进剂肼等众多化合物，仅中国就有近10家企业采用该技术。 在降膜结晶过程中，料液沿结晶管下降流动冷却结晶过程对提纯起主导作用。 冷却水初始温度降低和冷却水降温速率增大，结晶层厚度增加，晶体纯度降低，沿管长晶层上下厚度的差异也越明显; 料液循环流量增大，晶层厚度及晶体纯度均增加，沿管长的晶层厚度分布更为均匀; 结晶时间延长，晶层厚度增加，下部晶层的厚度增长比上部快，沿结晶管上下厚度差加大；晶体纯度随结晶时间的延长而降低。 晶层的部分熔融发汗是提纯的重要步骤。 在发汗过程中晶层中的杂质含量不断降低而起到进一步的提纯作用； 不同杂质含量的晶层在同样的发汗条件下，含杂质较多的晶层可得到更大程度的提纯。 晶层中夹杂包藏： 在某些特定的条件下(一般降温速度过快时)，结晶层出现明显可见的须状物模糊区，它可能成为在晶层中夹杂包藏的原因。 （1）精制对苯二甲酸二甲酯DMT 对苯二甲酸二甲酯(DMT)是生产聚酯的基本原料。DMT是由对二甲苯经氧化、酯化、精馏、二次重结晶及再精馏而制成的。其中二次重结晶流程长且设备多，在整个工艺中占有很大比重。采用降膜结晶法代替Witten工艺中的两次重结晶和精馏操作来分离精制DMT，缩短了工艺流程，减少了生产消耗。 《化工新技术》课堂练习（1） 1，简述什么是化学工程？ 2，化学工程发展目标是哪“四化”？ 国内天津大学较早地开展对降膜结晶分离技术的 研究，先后以工业萘、混合二氯苯、醚醛等物系 进行了降膜结晶分离研究,还进行过降膜结晶技 术与精馏分离相结合的分离提纯工艺研究. 降膜结晶分离过程三个步骤： 降膜结晶、部分熔融(发汗)、 熔化 图 2 降膜结晶不同阶段熔融液和晶层的变化 降膜结晶过程特点 加压结晶是利用加压下物系的液、固相变规律的一 种全新的分离精制技术。 物系中杂质的包含使其熔点下降．对应的是变态压 力上升。且随着结晶过程的进行、固相分数的增 加、液相中杂质浓度的提高，相变压力不断上升。 所以，在高压下结晶，可以将杂质除去而获得高纯 度晶体。因此，加压结晶一般为高压结晶。 3.5 降压结晶技术 机理 熔融料液 结晶 加压 减压 晶体发汗，排出杂质 继续减压 晶体全部熔化 产品 排出 压力结晶分离精制原理 1－加料器 2－活塞 3－过滤网 4－结晶器 主体 5－加热器 Phillips crystal purification process with cyclic solids movement Process flow diagram for purifi-cation of crystalline materials in Phillips crystal purification column 优点是， 只一次处理即可获得高纯度(近100 %)的精制品；运转成本低，仅为常规分离的10%。 3.6 熔融结晶的耦合技术 熔融结晶技术之间的耦合及熔融结晶技术与其它分离技术(如精馏技术)的耦合，这已成为当前传质分离研究领域的一个热点问题。 （1）熔融结晶技术间的耦合 熔融结晶技术包括层结晶技术和悬浮结晶技术，在对待不同的物系时各具优势与特