加成型交链聚硅氧烷玻璃毛细管柱(ACOT)的研制及评价.pdfVIP

加 成型 交链 聚硅 氧烷 玻璃毛细管柱 A（COT）的研制及评价 林红升 顾蕙祥 吉（林化学工业公司研究院，吉林市） [提要] 本文介绍一种加成交链方法制备交链毛细管柱，此方法采用端基含乙烯基的低 分子量的甲基乙烯基硅油和含氢硅油在微量铂催化剂作用下室温加成，交链同时伴有链增大， 使低分子量硅油交链并聚合形成高热稳定性的硅弹性体。 玻璃毛细管柱采用氟化氢铵蚀刻法进行表面粗糙化，玻璃表面钝化采用六甲基二氨硅烷 H（DMS）和含氢硅油钝化方法并收到了较好的效果。采用此方法制备出的玻璃毛细管柱，非 极性、中极性柱理论板数高达4000块／m，并可在320℃～?340℃下程序升温使用，氰乙基硅橡 胶柱程序升温可到260℃，经Grob混合物评价，吸附较小，是一种低流失，耐高温、液膜不 可抽提的高效柱。 交链型聚硅氧烷固定相，是近年来国内外毛细色谱领域中一个最受人们重视的研究课 题，并取得了较大的进展[1]。有关交链毛细柱的制备方法，文献报道的一般都是采用过氧化 物[2]，偶氮化物[3]，和钴60照射方法[4]，而加或型交链法到目前为止未见报道，我们把它 应用于玻璃毛细管柱的制备，并收到了很好的效果。 基硅弹性体，分别配成2-60％ィW（/V）的己 实 验 部 分 烷或醋酸乙酯溶液，加入微量的铂催化剂和 一、玻璃毛细管柱的控制与表面蚀刻 含氢硅油，采用汞塞法动态涂敷，涂敷速度 （1） 玻璃原料管选用外径6-7mm、 1-3cm／秒。 内径 2-3mm 的硬质玻璃，采用日本岛津 四、柱子老化 GDM-1B拉伸机，拉制出内径为 0.25- 将氮气吹干的涂渍柱装进色谱仪，由室 0.35mm的毛细管。 温程序升温到340℃3-5次，含氰硅弹性体 （2）表面采用沉积氟化氢铵加热分解 则程序升温到260℃。 蚀刻法蚀刻后在毛细管内生成均匀的二氧化 五、ACOT柱的评价 硅毛刷，经扫描电镜测试，毛刷高度在2- （1）热稳定性的考察 我们参考了国 3μ蘭m左右。 内外文献[6-8]中有关评价柱子的热稳定性的 二、玻璃毛细管柱内表面的钝化 条件及指标，在四川分析仪器厂产的SC-7 为了得到耐高温表面活性小的毛细管 毛细管色谱仪上，采用增益×41（010Ω福）衰减 柱，我们采用六甲基二硅氨烷为钝化剂， 为1/16，使用5mv记录器，由120℃-320℃ 420℃烧2小时的高温脱活方法和Wooley[5] 或340℃做程序升温，考察柱子的基线漂移 报道的含氢硅油钝化法。 情况。基线漂移允许达到记录纸5小格，此 三、固定液的涂渍 时温度计指示的柱温为最高使用温度，测试 将端基含乙烯基的甲基硅油和硅弹性 结果如下。 体，双苯基甲基硅弹性体或硅油，氰乙基甲 （2）柱效的测定 各种交链柱柱效测 表 1 不同固定相交链柱热稳定性的考察 察了醇、胺、酚、萘在柱内的吸附情况。图 1-3表明加成法交链后柱子吸附性较小，基 本上能得到对称的峰形。 表 2 各种加成型交链柱柱效和容量比 定结果见表2。 （3）液膜不可抽提性的考察 我们 参考了文献报道的考察不可抽提性的方 法[2,4,9]每