冶金原理第一章 绪论.pptVIP

重点、作业与思考题 活度三种标准态及其转换； 铁液中非铁元素的标准溶解吉布斯能计算 第一章 绪论 课前复习： 课前知识准备： 三类溶液、活度常用三种标准态、常用三种标准态下溶液中组元i活度表达式 化学位μi（或化学势）、平衡常数表达式、活度商表达式 已知955K时纯隔的饱和蒸汽压为33.33Pa，Cd-Sn合金中Cd的蒸汽压见表1，按亨利定律计算Cd质量百分浓度为1%时的蒸汽压为0.78KPa，分别计算在表1中不同的浓度下，以纯物质、1%溶液标准态为标准态Cd的活度。 1 33.33 30.66 24 14.66 0.8 　 蒸汽压 1 0.61 0.42 0.21 0.0106 　 100 60 40 20 1 　 浓度 例： 以纯物质为标准态时活度计算式： 提示： 以1%溶液标准态为标准态时活度计算式： 标准态物质活度系数= —，活度= — ；理想溶液中组元活度=—— 一定组成的溶液中，某一组元活度只有一确定值，对吗？ 练习： 第二节 冶金热力学性质 六、活度标准态的选择与转换（熟悉） 八、标准溶解吉布斯能（重难点） 1 2 3 七、活度的测定及计算方法 九、 的物理意义（掌握） 4 本次课教学内容与要求： 六、活度标准态的选择与转换 1、处理冶金溶液组元活度时标准态的选择 2 使组分在溶液中表现的性质与其作为基准的拉乌尔定律或亨利定律所得的值尽可能相近。 ●含铁高的溶液（如钢、生铁）中铁组分、形成饱和溶液的组分以纯物质为标准态时，活度=1 。 ●属于稀溶液，溶质活度可以用其实际浓度（xi或wi)代替。 ●熔渣中组分的活度一般选用纯物质标准态。 依据： 处理冶金反应的平衡常数时，活度特点： ●纯物质标准态下组元i活度与假想纯物质标准态下组元i活度之间的转换关系 （即：aRi 与 aHi的转换关系 ） 2 2、 标准态的转换 r0i为假想纯物质亨利常数与纯物质蒸气压之比；又称为稀溶液中组分B以纯物质为标准态时的活度系数。 ●假想纯物质标准态下组元i活度与假想１％溶液标准态下组元i活度之间的转换关系 （即aHi与a%i之间的转换关系) 2 KH、K%H、MA分别为假想纯物质亨利常数、假想１％溶液亨利常数、溶剂A的摩尔质量 ●纯物质标准态下组元i活度与假想１％溶液标准态下组元i活度之间的转换关系 (即aRi、a%i 之间的转换关系） 2 七、活度的测定及计算方法 1 、蒸气压法 原理： 2、 分配定律法 原理：一定条件下，利用组分i在平衡两相（α、β）中活度之比为一常数进行计算某一相中组分i活度。 3、 化学平衡法 利用化学反应平衡常数计算活度。 原理： 3 4、 电动势测定法 利用化学电池内进行的化学反应电动势 测定电池反应中组分的活度。 原理： 5、 G-D方程法 G（吉布斯）-H（杜亥母）方程： 原理： 八、标准溶解吉布斯能 1、[i]中i活度计算采用纯物质为标准态时 计算 溶解反应通式： 4 标准溶解吉布斯能：纯物质在溶液中溶解过程的标准吉布斯自由变化值。表示符号： i = [ i ] 2、[i]中i活度计算采用假想1%溶液为标准态时 计算 ★ 推论： 纯物质i溶解入溶液后形成假想1%溶液时，以假想1%溶液为标准态时的 计算： 铁液中非铁元素i的标准溶解吉布斯能计算采用上式。 溶解元素为固态的标准溶解吉布斯能计算 分为两步： （1）熔化 i (S) = i (l) （2）溶解 i (l) = [ i ]1% i (s) = [ i ]1% 4 i (s) = [ i ]1% 则: 3 、铁液非铁元素i的标准溶解的 值大小意义 ● 利用实验测定，其大小意义如下： 元素在铁液中形成理想溶液或近似理想溶液， 如Mn，Co，Cr，Nb，W； 元素在铁液中溶解度很小，在高温下挥发能力很大的元素，如Ca，Mg， 元素与铁原子形成稳定的化合物， 如A1，B，Si，Ti，V，Zr 气体溶解前不是液态，而是100kPa的气相，故无 值。 以固态溶解的元素的 　比以液态溶解的 　值要高。 ★ 九、 的物理意义 ●是组元i在服从亨利定律浓度段内以纯物质i为 标准态的活度系数。 ●是纯物质为标准态的活度与以假想纯物质为标准态的活度相互转换的转换系数。 ●是计算元素标准溶解吉布斯能的计算参数。 5 1、溶液中组元i活度计算常用的三种标准态有哪些？试写出对应的活度表达式。 2、写出三种标准态下不同活度之间转换关系 3、写出铁液中元素的标准溶解吉布斯自由能计算式。试判断温度对C在铁液中的溶解有何影响？