甘油与co2催化转化制备甘油碳酸酯的工艺研究工业催化专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 甘油与C02催化转化制各甘油碳酸酯的工艺研究摘 甘油与C02催化转化制各甘油碳酸酯的工艺研究 摘 要 生物柴油作为一种安全、清洁且燃烧效率高的能源在近年来受到人们的广泛关注。 但是，生物柴油产业带来的大量副产物甘油不利于生物柴油产业的良性发展。据估计， 2010年世界上甘油产量已经达到了200万吨，并且甘油产量仍保持着快速增长的趋势。 因此，利用甘油这种低价的原料，寻求甘油的新应用领域亟待开发。另一方面，C02作 为主要的温室气体和最丰富的C1资源，它的合理利用具有重要的现实意义。 利用甘油与C02反应制备高附加值的甘油碳酸酯(GC)是将C02与甘油重新利用 的重要途径之一。甘油碳酸酯的低毒性、高沸点、可生物降解性以及多反应活性使其被 广泛应用在气体分离膜、聚氨酯泡沫、涂料、油漆、洗涤剂等领域。在甘油碳酸酯的众 多合成方法中，氧化羰基化法以其高原子利用率受到人们的青睐。尽管该方法受到反应 条件(如高温、高压)和热力学上的限制，但寻求高效的催化剂及克服热力学上的限制 依然是众多科研工作者努力的目标。无论从环境保护还是能源利用的角度考虑，以氧化 羰基化法合成甘油碳酸酯都具有非常重要的意义。 本论文第三章系统地研究了C0304催化剂催化甘油与C02制备甘油碳酸酯的反应。 C0304作为P形半导体可以催化电子转移，从而活化甘油与C02。本章详细地考察了一 些可能影响催化剂活性的因素，如反应温度、催化剂用量、反应时间及起始充入压力等。 当反应在170 oC下反应6 h，起始充入压力5．5 MPa，乙腈作溶剂与脱水剂时得到最高 的甘油碳酸酯产率为7．3％，此时甘油的转化率为45．3％，比反应速率为1．3 14 h-1。使用 过后的C0304催化剂经过300 oC空气中焙烧1 h即可使活性基本恢复，且催化剂具有较 好的循环利用性能。根据实验结果推测，C0304催化下的反应机理可能为反应过程中甘 油与金属Co作用生成一个五元环金属螯合物的活性物种，然后被活化的C02插入到此 活性物种中生成目标产物甘油碳酸酯。 本论文第四章以三聚氰胺及AlOOH为前躯体，通过高温焙烧热裂解法制备了CNx 与A1203催化剂载体，以zn(OAC)2·2H20为前躯体，采用饱和浸渍法制备了一系列不同 载体负载的znO基催化剂以及以CNx．A1203(前躯体质量比3：1)为载体，不同ZnO负载 量的催化剂，并考察了ZnO基催化剂在催化甘油与C02反应下的反应活性。并且，本 章对催化剂进行了N2吸附、SEM和C02．TPD表征，结合实验结果和C02一TPD表征分 析，本论文将催化剂的反应活性与其自身的酸碱性关联起来，得到了以下结论： (1)当使用CNx．A1203(前躯体质量比3：1)为载体，ZnO负载量为3．6叭％，乙腈作 为溶剂与脱水剂，起始充入压力5．5 MPa，在160 oC下反应12 h得到甘油碳酸酯的产率 为14．O％，甘油转化率为48．5％，此时的比反应速率为0．274 h～。 (2)ZnO具有较好地活化甘油的能力，是催化反应中的主要活性物种。ZnO的负 载量对催化反应活性具有重要影响。 万方数据 甘油与c02催化转化制备甘油碳酸酯的工艺研究(3)具有L碱性位的CNx具备活化C02的能力，是催化剂中的重要组分，当它 甘油与c02催化转化制备甘油碳酸酯的工艺研究 (3)具有L碱性位的CNx具备活化C02的能力，是催化剂中的重要组分，当它 与A1203作为协同载体时可以获得最好的催化活性。催化剂的中强碱性位含量在甘油 与C02氧化羰基化制备甘油碳酸酯反应中起着重要作用。 关键词：甘油；c02；甘油碳酸酯；催化；氧化羰基化法 万方数据 甘油与c02催化转化制备甘油碳酸酯的工艺研究Preparation 甘油与c02催化转化制备甘油碳酸酯的工艺研究 Preparation of glycerol carbonate f．rom glycerol and C02 oVer Catalysts Abstract Biodieselis a l【ind of“safe，clean锄d higll conlbustion e蚯ciency”ene嚼7，it has received much枨ention in recent years．HoweVer，large su叩1us of cmde glycer01is produced as the main by-product in the production of biodiesel witll tlle rapid development of biodiesel indus臼了．AccordiIlg to recent estimates，tlle world-wide producti