氮掺杂碳纳米笼及其复合物的构筑与催化氧化h2s性能研究物理化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文氮掺杂碳纳米笼及其复合物的构筑与催化氧化 硕士学位论文 氮掺杂碳纳米笼及其复合物的构筑与催化氧化 H2S性能研究 Fabrication of nitrogen--doped carbon nanocages and their composites for catalytic oxidation of H2S 学 2 1207254 大连理工大学 Dalian University of Technology 万方数据 lIIII lIIII 1 Ilqll II IIII Ull IIIIIIIIIII qllI Y282048 1 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：鱼攫邋邋丛玺鱼整整搔筮查值逊坠焦禽豳垫 作者签名： 雇垒送 日期：型鉴年—色月上L日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 H2S是主要的大气污染物之一，广泛存在于各种工业生产过程中，因其腐蚀设备、 毒害催化剂、危害人体健康，脱硫工艺始终是生产的关键环节。但传统的脱除H2S的方 法存在能耗高、选择性差、硫容低和对设备要求高等缺点。因此，寻求低温高效、性能 优良的新型脱硫剂材料及脱硫技术具有重要意义和广阔的应用前景。 基于非金属碳质材料的低温催化氧化脱除H2S，是在低温有氧条件下，将H2S选择 性催化氧化为硫单质的一种脱硫方法，可将H2S精细脱除至10 ppm以下，减少污染， 同时得到的产物硫单质还可回收利用，因此，是一种环境友好、绿色经济的脱硫技术。 但常规的活性炭材料受微孔孔道结构限制，不利于容纳固体硫，对H2S催化氧化反应的 穿透硫容很低。针对此不足，设计制备具有较大尺寸孔道结构的介孔碳材料或构筑多级 孔道结构碳材料可望提高硫容；同时，通过极性含氮官能团的引入，调变碳材料的表面 化学性质，有望进一步增强催化脱硫活性。因此，本论文研究内容如下： 1．采用化学气相沉积(CVD)法，以粒径为40 nm左右的纳米碳酸钙为模板，不同体 积比的吡啶与葸油混合液为碳／氮源，成功制备得到不同氮掺杂量的碳纳米笼(NCNC-x)， 在室温条件下考察了它们经碳酸钠浸渍后对H2S的催化氧化脱除性能。通过对NCNC 材料的微观形貌、组成、结构的表征分析及脱硫性能测试可知，NCNC的表面结构、比 表面积、氮掺杂量及碳酸钠浸渍量是影响其催化脱硫活性的重要因素。其中，碳酸钠起 着营造碱性环境、不可或缺的助催化剂作用。随着混合碳／氮源中吡啶的比例增加，NCNC 产物中氮含量显著增大，但材料的催化脱硫性能取决于其表面相氮含量，而非体相氮含 量。由混合碳／氮源制备的具有高比表面积及高表面氮含量的NCNC．7／3．20％样品，催化 脱硫性能最优异，穿透硫容高达1．97 g H2S／g催化剂。 2．以浸渍Fe(N03)3的纳米CaC03为模板及催化剂、吡啶为碳／氮源，采用两段式 CVD法，原位一步合成得到氮掺杂碳纳米笼／碳纳米管复合物m—CNC／CNT)，研究了不 同配比的复合模板对N．CNC／CNT复合物的组成、结构、氮掺杂量及催化脱硫性能的影 响。结果表明，碳纳米笼是以CaC03为模板沉积包覆而成，还原的铁则作为碳纳米管生 长的催化剂，促使碳纳米管原位生长在碳纳米笼表面；随着复合模板中Fe／Ca比增加， N—CNC／CNT复合物中碳纳米管的相对含量增加，而比表面积和氮含量均有所下降，但 经碱浸渍的复合物催化剂的脱硫性能优于单独的氮掺杂碳纳米笼催化剂，说明复合物中 共存的碳纳米管有利于催化脱硫性能的提升，反映出碳纳米笼与碳纳米管之间可能存在 协同作用。当复合物中二者质量比约为l：1时，穿透硫容高达3．49 g H2S／g催化剂，优 于目前报道的无金属脱硫催化剂。 万方数据 氮掺杂碳纳米笼及其复合物的构筑与催化氧化H2S性能研究3．为进一步阐明氮掺杂碳纳米笼与碳纳米管之间的协同催化脱硫作用，以吡啶为碳 氮掺杂碳纳米笼及其复合物的构筑与催化氧化H2S性能研究 3．为进一步阐明氮掺杂碳纳米笼与碳纳米管之间的协同催化脱硫作用，以吡啶为碳 ／氮源，采用CVD法制备出组成和结构一定的氮掺杂碳纳米笼(NCNC)，与商业多壁碳 纳米管(CNT)通过机械混合的方式制得二者不同比例的混合物(NCNC—CNT)，从结构 组装角度，严格按照单一变量法研究NCNC与CNT之间的相互作用对催化脱硫性能的 影响。发现两