2011年全国高中生化学竞赛分类辅导——有机化学（五）.ppt

烷烃的来源及其主要用途 主要来源:天然气,石油和煤 一、天然气 是蕴藏在地层内的可燃气体.它是多种气体的混 合物.主要是甲烷,还有少量乙烷,丙烷,丁烷和戊烷 甲烷 是动植物在没有空气的条件下腐烂分解的最终产物, 即为由一些有生命的有机体的非常复杂的分子断裂的 最终产物. “沼气”池 一个电火花能将甲烷,水,氨和氢的混合物转变为许多 有机化合物.包括氨基酸(它是组成“生命的材料”—蛋白质 的基础)和腺嘌呤(它是 核酸的重要碱基之一). 有一种学说认为:生命的起源可追溯到甲烷,水,氨的大气 层包围的原始期的地球. 1953年,芝加哥大学诺贝尔奖得者 Harold.C.very 和 他的学生 Stanley,Miller 找到了能发生这种变化的证据. 人造石油:煤在高温,高压和催化剂存在下,加氢气可以得烃 类的复杂混合物. 未来几种新能源: 波能 海洋波浪能 达90万亿千瓦 可燃冰 与水结合在一起的固体化合物,外形如水 二.石油 组成主要是烃类(烷烃,环烷烃和芳香烃) 主要用作燃料,是最重要的能源,又是有机化工基本原料 微生物 发酵制成酒精 煤成气 煤在形成过程中由于温度及压力增加,要 释放出可燃气体 立体化学是研究分子中的原子或原子团在空间的排布不同而引起的异构现象。 顺反异构 构象异构 －单键旋转而呈现异构 烯键 碳环 一、脂环烃顺反异构 环的存在限制了σ键的自由旋转，当环上有多于2个原子或基团时，就可能产生顺反异构。 复习： 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 (bp: 37℃ d: 0.6928) (bp: 29℃ d: 0.6769) 如：1,2-甲基环丙烷 CH3 H CH3 CH3 CH3 H H H 1,2,3,4-四甲基环丁烷 二、 环己烷的构象 1. 影响构象稳定性因素： 角张力、扭转张力和范德华张力 2.环己烷的构象 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3, C5, C6 共平面 两者互为构象异构体 两种类型C-H键 a键 (axial bond) 竖键, 直键, 直立键 e键 (equatorial bond) 横键, 平键, 平伏键 椅式构象中C-H键的顺反关系 相邻碳上的a键和e键为顺式 两个相邻的a键（或e键）为反式 a键和e键的相互转换 翻转后,原来的a键转变为e键,而e键转变为a键 船式构象 有几组H~H之间距离均小于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ） 重叠式 （有扭转张力） 2.27? 2.27? 1.84? 旗杆键 3. 取代环已烷的稳定性 a.一元取代物,取代基在a键上的构象和取代基在e键上的构象处于平衡,后者占优势； b.多元取代物最稳定的构象是e取代基最多的构象； c.环上有不同取代基时,大的取代基在e键的构象最稳定。 结论 e键取代基最多的构象稳定 大取代基(体积)在e键的构象稳定 练习： 2.如果烷烃中的伯氢、仲氢和叔氢被氯代时的活性比是1:3.8:5, 计算2-甲基丁烷被一氯代时的产物的相对比及各产物的百分比。 3.某烷烃A，分子式为C6H14 ，氯代时可以得到两种一氯代产物。试推测烷烃A的结构。 4. 所有分子式为C5H12或C8H18的烷烃中，那些结构的烷烃只能得到一种一氯代产物？ CH3CHCH(CH3)2 . a CH2CH2CH(CH3)2 . b CH3CH2C(CH3)2 . c 1.将下列戊基自由基按稳定性排列成序，并简单说明理由： 练习： 写出下列化合物的最稳定构象 稠环烷烃（ 自学） 一． 十氢化萘????稠环化合物通常看成相应稠环芳烃的衍生物，常用稠环芳烃衍生物命名，例：环[4.4.0]癸烷，可看成萘加成反应得到，故称为十氢化萘。????十氢化萘有两种异构体，顺式和反式，都是由两个环已烷环稠合而成。顺式-十氢化萘: 两个环己烷环以一个e键和一个a键相稠合（又称ea稠合）而成，相稠合的两个碳原子的氢在分子平面的同侧，故称顺式；沸点 187.3oC ,有上述三种方法表示其构造，黑点表示稠合碳原子上的氢在平面上方。这个分子没有对称面和对称中心，是手性分子，有旋光性 反式-十氢化萘： ??两个环己烷环以两个e键相稠合（又称ee稠合）而成，相稠合的两原子上的氢在分子平面的异侧，故称反式，沸点 19