石墨烯负载金属氧硫化物的合成与电化学性能研究化学工程专业论文.docxVIP

石墨烯负载金属氧／硫化物的合成与电化学性能研究 石墨烯负载金属氧／硫化物的合成 与电化学性能研究 学位论文完成日期：2Q15生鱼旦5旦 指导教师签字： 答辩委员会成员签字： 兰至：} 裤篷凼基 万方数据 INIlllqqll INIlllqqll LLIqqLIllqllllllllll qlLllllLILILL qllI Y2774279 摘要 石墨烯负载金属氧／硫化物的合成与电化学性能研究 摘要 随着经济的快速发展，开发和利用清洁环保的可再生新能源已经成为各国政 府的首要发展战略目标。锂离子电池作为一种能将能量进行转化和储存的新型装 置，由于其高能量密度、高输出电位和无污染等特性，越来越受到人们的重视。 在手机、相机、笔记本电脑等小型电器方面获得广泛应用，同时，在新能源存储 和电动汽车领域也展示出了良好的应用前景。 金属氧／硫化物作为锂离子电池负极材料由于其价格便宜，理论容量高(碳的 两倍左右)一直是研究的热点。在充放电过程中，金属氧／硫化物电极材料会发生 反复膨胀．收缩过程，从而造成电极材料的粉化，导致容量迅速下降，阻碍其实际 应用。 石墨烯优良的二维结构、极大的比表面积、优异的导电性、良好的化学稳定 性等优点，使其成为复合材料开发的理想载体，研究表明，石墨烯纳米复合材料 不但可以保留石墨烯和负载材料的优点，而且能够产生新颖的协同效应，使得这 类复合材料的性能得到极大的提高，具有广泛的应用价值。 基于石墨烯与过渡金属氧／硫化物之间的相互协同原理，本论文将以氧化石墨 烯为载体，制备具有新型结构的、适于能量存储的石墨烯负载的金属氧／硫化物 (COS2、W03、MoS2、C0304)纳米复合材料。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射 电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、循环伏安(CV)、EDS和电化学测试 等方法对材料进行物相表征和电化学性能测试。主要内容如下： 1．用优化的hummers法制备氧化石墨烯(GO)，采用简单的溶剂热法通过原 位自组装过程，制备了单分散的CoS2纳米笼修饰的石墨烯纳米片(GNSs)层． 层自组装的复合材料。在层状的复合材料中，柔性的氧化石墨烯作为有效载体来 封装单分散的CoS2中空纳米笼，能够缓冲其体积变化并防止其在电化学循环中 的聚集。松散堆积的氧化石墨烯纳米片，可以诱导CoS2的嵌入，更利于电解液 的润湿，还可以作为电子和锂离子交换的高速通道。同时单分散中空结构可以提 供额外的空间缓冲体积的变化，缩短锂的扩散路径，并且不容易聚集。这种独特 的结构使得CoS2／G复合材料物具有优良的电化学性能，电流密度100 mA g-1下 循环150圈容量依然接近800 mAh g-1，电流密度500 mA g-1下循环300圈后容量 依然为697 mAh g-1，此外还具有较高的容量保持率和优异的倍率性能。 万方数据 摘要2．利用溶剂热方法将仅有数层的二维类石墨烯MoS2纳米片负载于柔性石墨 摘要 2．利用溶剂热方法将仅有数层的二维类石墨烯MoS2纳米片负载于柔性石墨 烯片层，合成具有层状纳米结构的MoS2／石墨烯(MoS2／G)复合材料，并作为锂 离子电池负极材料进行研究。层．层逐渐生长的2D纳米片层结构不仅能够加速锂 离子的传导，而且能够阻止样品的聚集，减缓MoSz／G纳米复合材料在充放电循 环过程中容量的衰减。MoS2／G纳米复合材料特殊的结构，显出了优异的电化学 储锂性能，较大的比容量(580 mAh g-1)，较好的循环稳定性(循环250圈后容 量为550 mAh gJ)，以及较高的倍率性能，表现出较大且稳定的可逆存储容量和 较高的倍率性能。 3．采用水热法合成了W03／rGO纳米复合材料，水热处理过程中将氧化石墨烯 (GO)还原转变成了还原型氧化石墨烯(rGO)，并成功制备了W03／rGO纳米复 合材料。TEM结果显示W03均匀的负载到了rGO纳米片上。机械柔韧性的rGO 的加入使材料具有良好导电性能，显著提高了W03／rGO纳米复合材料的容量， 并明显改善其循环性能。所获得的W03／rGO纳米复合材料首次放电比容量达到 1135．7 mAh g～；200圈以后依然能够保持较高的放电容量780 mAh g一。 4．采用水热法制备三维C0304．石墨烯框架(3D．CGFs)。水热过程中C0304 粒子原位负载在石墨烯片上，并且自组装成三维结构的复合材料。采用扫描电镜 (SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和拉曼光谱(Raman)对样品 进行表征。3D．CGFs用作锂离子电池负极材料展示出了良好的电化学储锂性能， 如高且稳定的可逆容量(500 mA旷1电流密度下循环300次容量为530 mAh旷1)， 良好的容量保持率(500 mA旷1电流密度下循环300圈后的