二硒化钼基低维纳米结构的可控制备电子结构调控及电催化性质的研究无机化学专业论文.docxVIP

University University of Science and Technology of China A dissertation for doctor’S degree Control led Synthesis and EIeCtroChemiCaI Properties of MoSe2．based Nanostructures with Electronic Modulation Author’s Name： Xiaoli Zhou Speciality： Inorganic Chemistry Supervisor： Qing Yang Finished time： May，2016 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 作者签名：围选写 签字日期：型!：!!：!j 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 』么开 口保密(——年) 作者签名： 图堕马 导师签名 签字日期： 塑16：!＆：!芝 签字日期 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 当今传统化石能源的使用给人类社会带来了严重的环境污染，并且随着能源 的快速消耗，能源危机逐渐成为制约现代社会发展的严峻问题。世界各国都在努 力发展清洁可再生的新型能源，其中电解水制得的氢能是最具发展潜力的清洁能 源。通过电催化析氢反应(HER)制备氢气是发展新型能源的一种重要的途径，而 高效电催化析氢材料的设计更是关系到这一技术能否实现的关键。因此，设计价 格低廉、性能优异的析氢电催化剂是发展氢能，促进能量转换领域发展的关键因 素。 本论文旨在通过对电解水制氢的电化学过程中电极材料对析氢催化性能制 约因素的分析，设计和发展了高效的催化剂以实现性能的优化。我们基于二维的 二硒化钼纳米片为材料模型，通过对它的电子结构进行调控，实现了二硒化钼纳 米片电催化析氢性能的优化，探索了材料结构与电催化性能之间的关联性，也为 新型电催化剂的设计指引了方向。本论文主要包括以下几个方面的内容： 1．发展了富钼相MoSe2．x(x~0．47)超薄纳米片的液相合成方法，并研究了其 电催化析氢反应性能。首次通过胶体化学法以乙酰丙酮钼和二苄基二硒为前驱 源、油胺为溶剂反应宏量制备出了具有2．5个Se．Mo—Se原子层厚度的富钼相 MoSez．x超薄纳米片。同时，这种液相合成方法还可以用于其他过渡金属硒化物 的合成，比如超薄的WSe2纳米薄片，SnSe纳米片和PbSo纳米晶体。活性位点 数是影响电催化析氢反应性能的重要因素，化学成分的分析表明所制备的产物具 有硒缺位，能够提供更多的活性位点数，这有利于提高电催化析氢反应性能。此 外，具有较大比表面积的二维构型使得催化剂与电解液之间的界面接触面积更 高，从而有利于快速的界面电荷转移和电化学反应。这种富钼相MoSes。超薄纳 米片表现出优异的电催化析氢反应活性，其析氢起始过电位为170 mV，塔菲尔 斜率约为98 mV／decade以及具有良好的稳定性。本工作为宏量制备二维超薄纳 米片指引了新的方向，并且可能会激发其在能源存储与能量转换领域中的应用研 究。 2．发展了一种新的液相外延方法制备出MoSe2一NiSe异质纳米结构，并研究 了其电催化析氢反应性能。首次通过原位胶体化学法在液相合成的MoSez纳米 片表面外延生长了六方相的NiSe纳米晶。HR-TEM和HAADF—STEM等表征显 示MoSe2的[100】晶面族与NiSe的[100]晶面族平行生长，两者的晶格失配度约为 10％。除活性位点数之外，导电性是影响电催化剂性能的又一重要因素。通过分 析XPS、EELS和UPS等测试结果发现这种复合材料的异质界面处MoSe2和NiSe 万方数据 摘要的能带结构匹配，可以实现电子从NiSe纳米晶转移到MOSe2纳米片上，进而提 摘要 的能带结构匹配，可以实现电子从NiSe纳米晶转移到MOSe2纳米片上，进而提 高其导电性。与纯相硒化镍和二硒化钼相比