乙烯直接氧化法生产环氧乙烷.pptVIP

按一下此處編輯母版標題樣式 按一下此處編輯母版文本樣式 第二級 第三級 第四級 第五級 * 東南大學化學化工學院 第七章 烴類選擇性氧化 乙烯直接氧化法生產環氧乙烷 概述 環氧乙烷概述 1．環氧乙烷的性質和用途 2．環氧乙烷的生產方法 物理性質 用途 氯醇法 直接氧化法 無色易揮發的具有醚類香味的液體，能與水、醇、醚及其它有機溶劑以任意比例互溶。環氧乙烷有毒，環氧乙烷液體及其溶液屬於會傷害眼睛的最危險的物質之列。是血液致癌物 。 環氧乙烷非常活潑，其環易於破壞，發生開環加成、異構化、氧化、還原和聚合反應。 環氧乙烷的用途廣泛，但主要是用於製造乙二醇。它還用於製造非離子型表面活性劑、乙醇胺、乳化劑、溶劑、殺菌劑、薰蒸劑等方面。 直接法生產環氧乙烷不需要大量氯氣,產品純度高達99.99%，沒有設備腐蝕性, 生產成本較低。但生產過程需要具有嚴格的安全技術措施，產品收率低，必須嚴格選擇操作條件，並加以嚴格控制。 在溫度 20～50℃，壓力為 0.2523MPa 下先由乙烯次氯酸化生產氯乙醇，然後氯乙醇加堿水解，環化生成環氧乙烷。 此法存在著許多問題，第一消耗大量堿和氯；第二排水污染嚴重；第三設備腐蝕嚴重等 二、反應原理 1. 主反應與副反應 主反應 副反應 2. 催化劑 主反應 主反應是放熱反應，在150℃ 時每生成lmol環氧乙烷要放出 l05.39KJ 熱量。 副反應 CH2=CH2 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O (2) C2H4O + 5/2O2 → 2CO2 + 3H2O (3) CH2=CH2 + O2 → 2HCHO (4) CH2=CH + O2 → CH3CHO (5) C2H4O →CH3CHO (6) 在工業生產中，反應產物主要是環氧乙烷 ，二氧化碳和水，而甲醛量遠小於 1%，乙醛量則更少，所以(4)、(5) 、 (6)反應式可以忽略不計。反應（2)是主要副反應，它是一個強放熱反應。 2. 催化劑 在銀催化劑上乙烯能選擇性地被氧化為環氧乙烷。 在催化劑中添加少量的鈣、鋇等鹼土金屬作為助催化劑，能分散銀微粒，防止銀微晶的熔結，有利於提高催化劑的穩定性，延長其使用壽命。此外也能加速環氧化速度。在鹼金屬中以KCl為助催化劑，效果較為明顯，添加適量的KCl，可提高催化劑的選擇性。 載體的主要功能是分散活性組分銀和防止銀微晶的半熔和結塊，使其活性保持穩定。常用的載體有碳化矽、α-Al2O3和含有少量Si02 的α-Al2O3等 在銀催化劑中加入少量的硒、碲、氯、溴等，可抑制二氧化碳的生成，對提高銀催化劑的選擇性有較好的效果，但催化劑活性卻降低了。這類物質稱為抑制劑也稱為調節劑。如加氯化物 對於氧氣氧化法，通常操作溫度為 220～260℃ 。 氧氣氧化法的操作壓力為2MPa。 操作範圍一般為4000～8000h-1 低氧高乙烯的配比 炔烴≤10ppm（體積），硫≤5ppm, C3=以上烯烴≤0.1%（體積），氫、甲烷、乙烷均小於0.5%。 用甲烷作致穩氣 1,2-二氯乙烷為抑制劑 工藝流程 工藝流程包括反應部分和環氧乙烷回收、精製部分 氧氣法生產環氧乙烷的工藝流程 乙烯環氧化制環氧乙烷 氧氣法生產環氧乙烷的工藝流程 1—環氧乙烷反應器；2—熱交換器；3—氣體混合器；4—環氧乙烷吸收塔；5—CO2吸收塔；6—CO2吸收液再生塔； 7—解吸塔；8—再吸收塔；9—脫氣塔；10—精餾塔；11—環氧乙烷貯槽 反應器的冷卻介質 “尾燒” 現象 空氣氧化法與氧氣氧化法工藝流程的區別 氮氣做致穩氣 不用碳酸鉀溶液來脫除CO2 氧-烴混合技術 環氧乙烷回收技術 碳酸乙烯酯 節能技術 超臨界萃取 EO、膜式等溫吸收器、熱泵精餾利用低位能 EO生產工藝技術新進展 可加入第三種氣體來改變乙烯的爆炸限，這種氣體通常稱為致穩氣，致穩氣是惰性的，能減小混合氣的爆炸限，增加體系安全性；具有較高的比熱容，能有效地移出部分反應熱，增加體系穩定性。 N2 CH4 * * * * * * * * * * * * * * 按一下此處編輯母版標題樣式 按一下此處編輯母版文本樣式 第二級 第三級 第四級 第五級 * 東南大學化學化工學院 第七章 烴類選擇性氧化 * * * * * * * * * * * * * *