电化学方法在生物质催化转化中的应用研究可再生洁净能源专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作 了明确的说明。 作者签名： 签字日期．弛叫 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中 国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内 容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 口公开 作者签名： 签字日期： 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 随着国际原油价格剧烈而频繁地波动以及由于化石燃料的使用引起的环境 恶化，重新激发起人类寻找新的可替代燃料的动力。发展绿色可再生能源是未 来发展的方向，生物质作为一种重要的可再生资源，其巨大的应用潜力已经开 始突显。通过生物质资源制各燃料和化学品已经成为全世界解决能源危机的一 个重要途径。目前在生物质催化转化领域主要使用的还是普通的催化转化方法， 很多反应需要在高温高压下进行，并且很多催化剂和溶剂都有毒性，会对环境 带来污染。随着经济社会的不断发展，绿色化学的方法在生物质转化领域中的 应用得到了越来越多的关注。有机电合成被认为是一种环境友好的、符合绿色 化学要求的有机合成方法。基于此，本论文把电化学中的一些方法手段引入到 生物质催化转化中来，实现了生物质单体分子和平台分子在温和条件下的高效 转化。论文主要分为以下几个部分。 第一章首先介绍了生物质转化制备燃料和化学品的研究现状，然后对电化 学的基本原理和在生物质转化中的应用进展做了简单介绍。 在第二章中，我们主要介绍了苯酚电化学加氢转化环己烷和环己醇的研究， 实验在H型电解槽中进行，Pt片电极作为阳极。阴极材料和结构对苯酚的电化 学加氢有很大的影响。在所有考察过的阴极中，通过石墨负载的1．5％的Pt电 极得到了最高的环己烷产率和电流效率。温度是另外一个重要的变量，当温度 从200C升高到60012时，环己烷产量从44．1％升高到63．7％，但是当温度继续 升高到800C的时候，其产量右下降到50．3％。研究还考察了阴极电解液的组成 对苯酚电化学加氢的影响，在O．2 rnol／L HCl04作为阴极液时环己烷的产量最 高。当另外一个可变因素电解电流从lOmA升高到30mA的时候，产物产量增 加，而电流高于70mA的时候，产量则开始下降。最适宜的苯酚起始浓度为 50mmol／L。 第三章介绍了糠醛电化学加氢转化糠醇的研究。Pt、Ni、Cu和Pb被选作 阴极材料进行测试。正如预期，作为加氢催化剂的阴极材料对糠醛的电化学加 氢有很大影响。在这些被研究的阴极材料中，Pt对于产物糠醇的选择性最高， 因此我们选择Pt负载在活性炭纤维上(ACF)作为新型电催化剂(Pt／ACF)来 进行阴极的还原反应。在制作电极的过程中我们选择了浸渍法和电化学沉积法 两种方法，研究结果显示通过浸渍法制备的电极其催化效果要好于电沉积法， 这可能是浸渍法制备的电极具有更多的活性表面积。在浸渍法制备的电极里面， 3％Pt／ACF显示出最好的催化活性和最高的电流效率，然后是5％Pt／ACF。我们 万方数据 摘要还对电解液对产物产量和电流效率的影响做了调查，在0．1moVL 摘要 还对电解液对产物产量和电流效率的影响做了调查，在0．1moVL HCI中糠醇的 产量最高。同时，起始的糠醛浓度和反应的电极电势都对产物产量和电流效率 有影响。 第四章介绍了用石墨负载的Pt、Au和Pd在碱性电解液中对HMF进行电 催化氧化的研究，并且证实了合金电极中Au和Pd对HMF选择性氧化生成 FDCA的协同作用。通过对不同电势下电解产物的分析，并结合HMF和它的 氧化中间物的循环伏安实验，揭示了Au和Pd在对HMF中羟基和醛基的竞争 性氧化中呈现出独特的催化特性。在Au／G电极上，醛基的氧化要优先于羟基， 这十分有利于HMF氧化生成5．羟甲基．2．呋喃甲酸(耶CA)，然后进一步的氧 化羟基从而生成FDCA则需要更高的电势。HMF在Pd／G上的氧化通过两条竞 争性的途径转化成FDCA，主要依靠电势决定。在较低的电势下，醛基在Pd／G 电极上的氧化要慢于在Au／G电极上，但是可以通过提高反应的电势或者添加 Au形成合金电极来得到显著的改善。我们的研究还发