大学无机化学基础-氧族元素.pptVIP

2 作配位剂 2S2O32-+Ag+＝[Ag(S2O3]23- Hg2++2S2O32-=Hg(S2O32-)22- 想一想:(1) 在溴化银沉淀中加入硫代硫酸钠,会有什么现象发生? (2) 把硝酸银溶液滴入硫代硫酸钠溶液中和把硫代硫酸钠溶液滴入硝酸银溶液,得到的结果相同吗? 硝酸银滴入硫代硫酸钠溶液,则硫代硫酸钠过量,得到无色的硫代硫酸银配离子溶液。 若是反过来，把硫代硫酸钠溶液滴入硝酸银溶液，则开始银过量，生成白色的硫代硫酸银沉淀，它很不稳定，很快水解，发生白──黄──棕──黑的颜色变化，最后水解主物是硫化银： Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4 此现象可用于硫代硫酸根的检验。 3 硫代硫酸盐遇酸分解： S2O32-+2H+＝SO2 ↑+H2O+ S↓ （白色浑浊，可用于检验S2O32- ） 滴入 S2O32- AgNO3 四、连二亚硫酸钠（保险粉） １、制备： ２、性质 Na2S2O4+O2+H2O＝NaHSO3+NaHSO4 Na2S2O4+3Cl2+4H2O＝6HCl+2NaHSO4 2Na2SO3+Zn＝Na2S2O4+Zn(OH)2 连二亚硫酸 盐主要用作还 原剂 2Na2S2O4＝Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑ 连二亚硫酸盐 受热分解： 五、焦硫酸及其盐 可看作是二分子硫酸脱一分子水而得到，冷却发烟硫酸可以析出无色的焦硫酸晶体，它溶于水成为硫酸。 H2S2O7 + H2O = 2H2SO4 2.焦硫酸的性质 焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 1.焦硫酸的结构 3．焦硫酸盐 加热 KHSO4=====K2S2O7+H2O 重要的焦硫酸盐是焦硫酸钾 ，它由硫酸氢钾加热至熔点 以上而制得： K2S2O7与一些难溶的碱性金属氧化物共熔使其转化成可溶性硫酸盐： 3K2S2O7+Fe2O3＝Fe2(SO4)3+3K2SO4 3K2S2O7+Al2O3＝Al2(SO4)3+3K2SO4 六、过硫酸及其盐 ２、过二硫酸钾的性质 １、过硫酸的结构 过硫酸可以看作是过 氧化氢的氢原子被磺基 -SO3H取代的产物， 过一硫酸 过二硫酸 过二硫酸中存在有过氧键，因此具有强氧化性。 电极电势 E°(S2O82-/SO42-) = 2.05V 加热 2K2S2O8 ======= 2K2SO4+2SO3+O2 加热 Cu+K2S2 O8======CuSO4+K2SO4 Ag+ 2Mn2++5S2O82-+8H2O====2MnO4-+10SO42-+16H+ 反应例子 过二硫酸盐不稳 定，加热分解： 七、连多硫酸 ２、制备 １、结构 通式：H2SxO6，x＝3-6 连三硫酸： H2S3O6 连四硫酸：H2S4O6 2Na2S2O3+4H2O2＝Na2S3O6+Na2SO4+4H2O 连多硫酸分子中存在有 -S-S-S-链（0价硫），主 要化学性质表现为还原性 2S2O32-+2Fe3+＝S4O62-+2Fe2+ MnO2+2SO32-+4H+＝Mn2++S2O62-+2H2O 连二硫酸根 ３、性质 还原性 被强氧化剂氧化为硫酸盐： H2S3O6 + 4Cl2 + 6H2O = 3H2SO4 +8HCl 与S反应生成较高的连多硫酸： H2S4O6 + S = H2S5O6 还原性：连多硫酸连二硫酸 热稳定性: 连二硫酸连多硫酸 H2S2O6分子中 没有0价硫， 性质与连多 硫酸不同: 一、从电负性小的金属原子夺取两个电子形成 S2-离子化合物；如 Na2S CaS 二、形成两个共价单键化合物；如SO2 ,S8 三、可以形成离域大π键；如SO2 四、可以利用3d轨道杂化成键，形成+4, +6的 化合物；如SF4 ,SF6 五、可以形成d-pπ配键；如H2SO4 六、可以形成硫链，生成多硫化合物。如 H2SxO6 ，(NH4)2Sx 4-5 硫的成键类型 原子 离子键 O S Cl 基态成单电子形成共价单键 3d激发成单电子轨道成键 重键 O2- S2- Cl- H-O-H H-S-H H-Cl -O-O- -S-S-S- ----- ---- SF4、SF6 ClF3 O=C C≡O S=C=S ---- 配位键 Cu(OH)4 Ag(SCN)2-