电催化剂的肤层修饰及锗上金属膜的化学沉积物理化学专业论文.docxVIP

目录 目录 5 .3 结 果 与 讨 论 64 5 .3 .1 金 属 薄 形 貌 及 组 分 表 征 64 5 .3 .2 金 属 薄 膜 电化 学 测 试 6 8 5 .4 小 结 与 展 望 7 1 参 考 文 献 7 2 攻 读 硕 士 期 间 发 表 论 文 74 7 5 摘 要摘 摘 要 摘 要 质 子 膜 燃 料 电池 P E M F C 是很 有 前 景 的绿色 能源装 置 ，但 其 电催 化 过 程 严 重 依 赖 于 P t 基 贵 金 属材 料 ，价 格 高 企 ，成 为 商业 化应用 的瓶 颈 。如 何进 一 步提 高 材 料 的催 化 性 能 并 大 幅 降低 贵 金 属 的用 量 ，是 P E M F C 研 究 的重 点 。在 众 多催 化 剂 改性 方 法 中 ，构 建 肤 层 催 化 剂 结 构 可 以利 用 基 底 效应 调制 催 化 性 能 并 极 大 地 降 低 贵金 属 的载 量 ，提 高 原 子 利 用 率 ，是 一种 很好 的催化 剂构 建策 略 。欠 电位 沉 积 (U P D ) 是 常 用 的肤 层 修 饰 方 法 ，但 其 需 要 外 加 电位 ，难 以实 现 在 粉 末 状 纳 米 催 化 剂表 面 的规 模 应 用 。为解 决这 一 问题 ，本 课 题 组 提 出 了模拟 欠 电位 沉 积 (M U P D ) 技 术 并 取 得 了初 步 成 果 。然 而 ，M U P D 技 术本 身 需要 进一 步 发 展 ，其 应 用 体 系 也 有 待 于 进 一 步 拓 展 。 另 一 方 面 ，催 化 剂 的设 计 建 立 在 对 相 应 催 化 反 应机 理透 彻 认 识 的基 础 上 。碱 性 介 质 中有 机 小 分 子 燃 料 电氧 化 机 理 研 究 相 对 缺 乏 ， 而表 面 增 强 红 外 光 谱 技 术 (A T R -SE IR A S ) 是 一 种 现 场 研 究 电催 化 反应 过 程 的重 要方 法 。酸 性 体 系 中常 用 的 Si材料不耐碱 ，且在 1230 cm .1有很强的 SiO x 的吸收干扰 ，难 以成为碱性环 境 下 的 A T R -S E IR A S 窗 口；而 G e 在 低 波 数 区 间 红 外光 透过 性 好 ，也 不 存 在 上 述 干 扰 峰 。 能否 在 G e 上 化 学 沉 积 具 有 正 常 电化 学 响应 的金 属 薄 膜 电极 是 其 成 为 A T R -S E IR A S 窗 口材 料 的 前 提 ， 这 方 面 的工 作 极 少 。 本 论 文 针 对 以上 这 两 点 幵 展 工 作 。 首 先 ，将 对 M U P D 技 术 本 身 的 拓 展 和 P t 肤 层 催 化 剂 的制 备 相 结合 ，探 索 在 不 同 的基 底 表 面 修 饰 单层 /亚 单 层 P t 得 到 P t 肤 层 催 化 剂 ，并 以 甲酸 电氧 化 为 模 型 反 应 验 证 催 化 剂 的催化 性 能 ；其 次 ，设 计 了 一 种 新 的旋 转 电极 U P D 方 案 ，对 各 种 粉 末 状 催 化 剂 进 行表 面 修 饰 ，并 进 行 物 相 表 征 及 电化 学 测 试 来 验 证 方 法 的可 行 性 ；另 外 ，在 红 外 窗 口 G e 表 面 用 化 学 沉 积 法 制 备 A u 、P d 薄膜 ，验 证 其 是 否 能胜 任 碱 性 条 件 下 的 SE IR A S 研 究 。 论 文 的 主 要 内容 和 结 果 总 结 如 下 ： 1 、模拟 欠 电位 沉 积 （M U P D ) 技 术 的拓 展 M U P D 方 法 利 用 特 定 还 原 物 种 模 拟 金 属 表 面 的 U P D 电位 ，可 以 在 不 外 加 电位 的情 况 下 完 成 金 属 的单 层 沉 积 ，不 需 特 殊 装 置 ，操 作简 单 ，但 要 将 该 技 术 发 展 成 熟 ， 继 而 应 用 在 实 际 生 产 中 ，还 需 要 很 多 方 面 的研 究 。 本 文 以是 否 能 调 节 体 系 开 路 电位 至 C u U P D 的 电位 区 间 为 依 据 筛 选 出 乙二 醛 和 次 亚 磷 酸 钠 为 合 适 的 还 原 剂 ， 分 别 在 A u 、P d 金 属 表 面 沉 积 C u 单 原 子 层 ， 从 而 实现 M U P D 技 术在 P d 、A u 催 化 剂 表 面 的应 用 ，拓 展 了可 修 饰 的基 底 表 面 种 类 。另 外