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例3-3 取0.10 mol/L NaH2PO4 10.0ml与0.10 mol/L Na2HPO4 2.0ml混合,求该缓冲溶液的pH。(已知pKa2 = 7.21) 解:该溶液中的缓冲对为H2PO4- —HPO42- n(HPO4 2-) = 0.10×2.0 = 0.2 (mmol) n(H2PO4 -) = 0.10×10.0 = 1.0 (mmol) pH = 7.21 + lg = 6.51 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 四、缓冲容量和缓冲范围 (一)缓冲容量 1. 缓冲容量的概念 缓冲溶液的缓冲能力都是有一定限度的,化学上用缓冲容量来定量表示缓冲溶液的缓冲能力大小。 使单位体积缓冲溶液pH改变1个单位时,所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量,称为缓冲容量,用符号?表示。 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 2.影响缓冲容量的因素 缓冲容量的大小与缓冲溶液的总浓度和缓冲比有关。 (1)总浓度: c总 = [HB] + [B-] 对于同一缓冲溶液,当缓冲比一定时,总浓度越大,缓冲容量越大。 第三节 缓冲溶液 (2)缓冲比: 对于同一缓冲对,在总浓度一定的情况下,缓冲容量随缓冲比的改变而改变。当缓冲比等于1时,缓冲溶液具有最大缓冲容量。 (二)缓冲范围 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 1.通常将缓冲溶液能有效地发挥缓冲作用的pH范围,即 pH=pKa±1称为缓冲溶液的有效缓冲范围。 2.不同缓冲对的pKa值不同,各种缓冲对构成的缓冲溶液都有其特定的缓冲范围。 五、缓冲溶液的配制 应遵循以下原则和步骤: 1.选择适当的缓冲对 (1)所选缓冲对中共轭酸的pKa值与要配制溶液的pH尽可能的相等或接近。 (2)所选缓冲对不能与溶液液中的主要物质发生化学作用。 2. 控制适当的总浓度 (1)总浓度一般控制在0.05 ~ 0.20mol/L之间。 (2)β值在0.01~ 0.10mol/(L·pH)之间。 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 3. 计算所需共轭酸与共轭碱的量 由HB–B-缓冲对组成的缓冲溶液,当cHB = c B-时,缓冲公式可用下式表示: 根据所需缓冲溶液的pH,利用上式可分别计算出共轭酸与共轭碱的体积。 4. 校正 在酸度计监测下进行校正。 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 例3-4 用0.10mol/L的HAc溶液和0.10mol/L的NaAc溶液,配制pH=4.95的缓冲溶液100ml,计算所需两种溶液的体积。 解:cHAc = cAc- = 0.10mol/L 又因为 VAc- + VHAc = 100 解得:VHAc = 39ml VAc- = 61ml 第三节 缓冲溶液 例3-5 要配制pH=5.0的缓冲溶液,在50ml 0.10mol/L的HAc溶液中,需加入多少毫升0.10mol/L的NaOH溶液? 解:设需加入NaOH溶液x ml 根据反应式HAc + NaOH = NaAc + H2O 可知nAc-=nNaOH=0.10x mmol nHAc=(0.10×50-0.10x)mmol 已知 pKa=4.75 pH = 5.0 x =32ml 在50ml 0.10mol/L HAc溶液中加入32ml 0.10mol/L NaOH 溶液,即可得到pH=5.0的缓冲溶液。 5.0 = 4.75 + lg 第三章 电解质溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 第三节 缓冲溶液 六、缓冲溶液在医学上的意义 1.缓冲溶液在临床上有着广泛的应用。微生物的培养、组织切片的染色、血液的保存、药液的配制等都需要在稳定的酸碱条件下进行。因此选择适当的缓冲溶液,对保持溶液酸碱度的相对稳定,在生化、药理和病理等实验中至关重要。 2.正常人体血液的pH一般维持在7.35 ~ 7.45之间,为机体的各种生理活动提供保障。若pH高于7.45会发生碱中毒,低于7.35会发生酸中毒,引发各种疾病甚至危及生命。 3.血液中的多种缓冲对协调发挥缓冲作用,维持机体酸碱平衡。 血液中存在的缓冲对主要有: 血浆内:H2CO3—HCO3-、H2PO4-—HPO42-、 HnPr—Hn-1Pr- 红细胞内:H2b—Hb-、H2bO2
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