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对苯二酚的氧化聚合反应分析高分子化学与物理专业论文
摘要摘要
摘要
摘要
聚对苯二酚(PHQ)是一类主链完全由醌酚结构组成的聚合物,同时具备 了聚合物的耐热性和单体酚醌的氧化还原活性。PHQ的氧化还原电位低,电子 转移速率快,可逆性好,使其在传感器、防腐蚀、抗氧化剂等领域具有广阔的 应用前景。然而,尽管目前制备的PHQ分子量低,但仍存在溶解度小、可操作
性差的问题。
本文利用氧化分散聚合的方法,以水为分散介质,聚乙二醇(PEG)为分散 剂,硫酸亚铁为催化剂,双氧水为氧化剂,氧化聚合对苯二酚(HQ),首次制 备了单分散PHQ微球,初步解决了可操作性差的难题。利用紫外光谱、红外光 谱、核磁共振光谱、元素分析、凝胶渗透色谱(GPC)等表征方法证实PHQ微球 中含有PHQ和PEG组分,二者的单体单元比从l:l至lJl:2:其d尸PHQ是醌酚结构并 存的聚合物,分子量明显比对照实验得到的PHQ大。PHQ微球的粒径可以通过
改变反应条件来控制,它随单体浓度和PEG浓度的增加而增加,随PEG分子量增
大而减小,随搅拌速率增快而减小,随反应温度增加呈‘反S’形减小。循环伏 安曲线显示:PHQ浇铸膜在0.10 M的KCl水溶液中的氧化还原电位分别为0.28 V 和0.10 V,峰电流随扫描速率线性增加。基于PHQ良好的氧化还原活性,本工作 以PHQ微球为还原剂,银离子(A矿)为模型金属离子,在PHQ微球上原位制备 了银纳米颗粒。初步结果表Ij)]PHQ微球具有集还原剂和载体(或吸附剂)于一 身的能力,使其在重金属离子回收和再生、污水处理等领域有很大的潜在应用 价值。
为了控铝IJHQ的化学氧化聚合反应,本文以脱氧胆酸(DC)溶胶为模板对 HQ进行模板氧化聚合。聚合动力学显示,相同pH值时,与在水溶液和磷酸盐缓 冲溶液中的反应相比,HQ在DC溶胶中的聚合反应速率分别提高了14倍和2倍。 红外光谱和核磁共振光谱均显示:上述三种聚合体系中制备的PHQ化学结构没 有明显区别,均是酚醌共存的聚合物,但GPC结果显示:DC溶胶可以将PHQ的 分子量增大2倍。循环伏安曲线显示,DC溶胶中制备的PHQ也具有良好的氧化还 原活性和可逆性。因此,DC溶胶对HQ的聚合具有明显的模板效应。脱氧胆酸溶 胶是一种超分子聚合物,目前的实验结果为在其他的超分子聚合物中筛选HQ的
摘要模板聚合分子奠定了基础。
摘要
模板聚合分子奠定了基础。 关键词:聚对苯二酚氧化还原活性氧化聚合分散聚合模板聚合
II
AbstractAbstract
Abstract
Abstract
Poly(hydroquinone)(PHQ),is a polymer that contains quinone and hydroquinone
{groups in its main chain.And it retains a favorable redox activity and reversibility, and captures radicals quickly.Thereby,PHQ is applied as an electron mediator for bio-sensors and an antioxidant in rubber and plastic industry.Although the molecular
weight of PHQ is small,PHQ is not easy to dissolve in water Or common organic solvents,which limits its application in reality.
Monodispersed PHQ microparticles that are beneficial for handling and processing, were firstly prepared in this thesis by oxidantive dispersion polymerization of HQ, with water as a dispersion medium,poly(ethylene glyc01)(PEO)as a dispersant, FeS04 as a catalyst and H202 as an oxidant.PHQ microparticles contained PHQ and
PEG segments from a molar ratio of 1:1 to 1:2,which were characterized by elemental analysis,UV-vis,FT-R 1H NMR,XPS and GPC,.The size of PHQ microparticles were studi
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