大学化学第一章节化学反应速率.ppt

1.4.2.化学反应速率的测定 1.4.3 化学反应速率理论  一.反应速率碰撞理论 二.活化配合物理论 1.4.4 反应速率与浓度的关系 一.反应机理（反应历程） 二.浓度对化学反应速率的影响 1.质量作用定律(元反应) (2)注： 2.反应级数 1.4.5温度对反应速率的影响 阿累尼乌斯公式 (Arrhenius公式) (2).计算求Ea以及某温度下的 k 值 对Arrhenius方程的进一步分析 一.催化剂作用机理 催化剂总结： 二.催化反应分类 2. 链反应 3.光化学反应 作业： 实验时可通过作图法求反应的Ea、A (1)公式两边取对数： lnk ① ② ①-②得： (一般T2 ＞T1) 注：这是Arrhenius公式的变形形式和最常用的形式 已知T1，k1及T2，k2，求Ea 可以直接使用 3节 k3=4.39 dm3·mol-1·s-1 注意检查计算结果，活化能没有负值，几十到几百 kJ· mol-1,活化能越小反应越容易进行. 例：反应2NO2(g) →2NO(g)+O2(g)在600K时k1=0.75dm3·mol-1·s-1, 700K时k2=20 dm3·mol-1·s-1，求该反应活化能Ea和650K时的 速度常数k3. 解： 例题：2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea及338.15K时的k3。 解： ? 在 , Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下， Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%； ? 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； ? 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 ? 根据 对同一反应，升高一定温度(T2-T1)，在高温区值增加较少. 催化剂(catalyst)： 存在少量就能显著加速反应而本身最后并无损耗的物质。 1.4.6 催化剂对反应速率的影响 催化剂的本质：参与反应，改变反应历程(活化 能、速率) ，本身在反应前后组成和化学性质不变 的物质。 催化剂参与了化学反应，生成了过渡中间体，改变了原 来难以越过的高能垒，降低了反应的活化能，从而增 加了活化分子总数，显著提高了反应速率。 23 反应的终态与没有加催化剂时一样，从开始反应至到达平衡的时间缩短 只改变化学反应速率，不改变化学平衡。 4 催化剂对反应速率的影响与浓度、温度的影响不同。浓度、温度变化时，一般不改变反应历程，而催化剂是通过改变反应历程(reaction mechanism)，降低反应的活化能来提高反应速率的。 催化剂只能加速热力学上可能自发进行的 反应(ΔrGm＜0)，对于热力学计算不能自发进 行的反应(ΔrGm＞0),使用任何催化剂都是徒 劳的。催化剂只能通过改变反应途径来改变反 应速率，而不能改变反应进行的方向、限度。 1.参与反应，改变反应历程 2. 改变反应活化能 3.改变反应速率 6.本身在反应前后组成和化学性质不变。 4.只改变化学反应速率，不改变化学平衡。 5.催化剂只能加速热力学上能自发进行的反应 (ΔrGm＜0) Au 1.均相催化:反应物、产物、催化剂均处在一个 相中。 气相均相催化 SO2 + 1/2 O2 → SO3 液相均相催化 C12H22O11+H2O → C6H12O6+C6H12O6 H+ 2.非均相催化:反应物、产物、催化剂可处在 不同相中 N2O → N2+ 1/2 O2 NO H2O2 → H2O+1/2 O2 I- 三.催 化 剂的选择性 ①不同类型的反应需要选择不同的催化剂 例如氨的合成需用铁作催化剂。??? ②对同样的反应物，选择不同的催化剂，可以得到不同的产物。例如选择不同的催化剂可以使乙醇得到不同的化工原料。 C2H5OH →???????CH3CHO? +? H2 2C2H5OH? →??????C2H5OC2H5? +? H2O Cu 200-250℃ Al2O3 250℃ 1.多相反应 在多相系统中，影响化学反应速率的主要因素除浓度，温度和催化剂外，还有：