第3章 误差与据处理.pptVIP

（3）相对真值 是指采用多种可靠的分析方法，由具有丰富经验的分析人员经过反复多次仔细测定，得出的比较准确的结果，称为标准值。一般用此值代表该组分的真实含量，如科学实验中使用的标准试样（标样）。 2 平均值（ ） 估计误差的范围，粗略衡量精密度，适用于少数几次测定中。 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（wFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，结果如图示，比较其准确度与精密度。 精密度和准确度的关系 （1） 精密度是保证准确度的先决条件； （2） 精密度高，不一定准确度高； 2. 随机误差：由一些随机的偶然的因素造成，不可测， 决定精密度 3、使用过程中注意问题（1）根据分析方法和仪器准确度来决定，应使数值中只有最后一位数是可疑的。例如用分析天平称取试样时应写作0.5000g，而称取试样0.5g，则表示是用台秤称量；从滴定管放出的溶液体积写作24.00mL，用量筒量取的体积写作24mL。（2）常量组成的重量法与滴定法测定，方法误差约0.1%，一  般取四位有效数字。 （3）仪器分析法结果一般保留2-3位有效数字。（4）凡涉及化学平衡的有关计算，由于平衡常数的有效数字多为2位，一般保留2位有效数字（5）原子量、分子量数值的使用，根据需要选取相应有效数字 3.2.2 有效数字修约规则 规定：“四舍六入五成双” ：≤4 舍去，≥6 进位 =5 进位后为偶进位； 进位后为奇,舍去 当5后还有不为0的数字时,进位 3.2.3 运算规则 1、加减法：几个数据相加减时，有效数字的保留以小数点后位数最少的数据为准，因为这个数的绝对误差最大。 0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71 2、乘除法：在乘除法运算中，有效数字的位数与几个数中相对误差最大的数相对应，根据有效数字位数最少的数来修约。 0.0121×25.64×1.05782=0.0121×25.6×1.06= 0.328 注： （1）在乘除法运算中，遇到首数大于或等于9的数字，有效数字的位数可多保留1位，如910（四位），9.83（四位） （2）使用计算器运算时，不必对每一步修约，但应 正确保留最后结果的有效数字位数。 本部分学习要求 一、掌握 1、定量分析一般过程及每个步骤的基本要点。 2、下列概念的含义，彼此间的相互关系及计算 算术平均值，绝对偏差和相对偏差，平均偏差和相对平均偏差，标准 偏差与相对标准偏差（变异系数），中位数，极差。 3、有效数字的意义及位数的确定，数字修约规则及有效数字运算规则 二、理解 1、系统误差和随机误差的性质和特点。 2、准确度与误差，精密度与偏差的含义以及准确度与精密度的关系。 3、误差产生的原因及提高分析结果准确度的方法。 数据处理的任务是研究如何以有效的方式收集、整理和分析受到随机性影响的数据，以对所考察的问题作出推断和预测，即由样本推断总体。 1.总体： 所研究对象的某特性值的全体叫总体（母体），对分析化学来说，在指定条件下，作无限次测量所得无限多的数据的集合，就叫作总体。 2.样本：从总体中随机抽取的一组数据。 样本来自总体并且代表和反映总体。对总体的反映通过统计量来进行。 3.样本大小（容量）：数据的个数 3、显著性水准：在某一t值时，测定值落在 范围以外的概率，用 表示。t值与置信度和自由度有关，表示为 t0.05,10表示置信度为95%,自由度为10时的t值. 2用平均值估计一定概率下包括 值的范围 例题：对某未知试样中的Cl-的质量分数进行测定，四次测定结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度为95%，总体平均值的置信区间。 解： 3.4、显著性检验 常用的有t检验法 3.4.1 t检验法 ①平均值与标准值的比较 检查分析数据是否存在较大的系统误差 根据 计算出t值，然后与一定置信度（P=95%）和相应自由度下t表相比较， 如t计〈t表 无显著差异。 t计〉t表 有显著差异，存在系统误差。 例题 用一种新的方法测定基准明矾中铝的含量（%），得以下9个数据：10.74，10.77，10.77，10.77，10.81，10.82，10.73，10.86，10.81。明矾中铝的含量标准值（%）为10.77，向这种新的方法有无系统误差？（ 解： 平均值 1、格鲁布斯法 （1