含磷环氧树脂及其在无卤阻燃覆铜板中的应用研究进展-中国环氧树脂网.PDF

叶坤，等:含磷环氧树脂及其在无卤阻燃覆铜板中的应用研究进展 含磷环氧树脂及其在无卤阻燃覆铜板中的应用研究进展 冲，，“刘治猛，.2 贾德民， (1华南理工大学材料学院 510641;2.东莞理工学院材料与环境工程研究中心，东莞 523106) 摘要 针对含磷环氧树脂在及铜板无卤阻燃及其它方面的广阔应用前景，简述了含磷阻燃剂的阻燃机理，详细 介绍了反应型含磷阻燃环氧树脂体系的研究状况，并指出含磷环氧树脂的发展方向。 关键词 阻燃 磷系 环氧树脂 覆铜板 环氧树脂具有高拉伸强度和模量、低固化收缩率、良好 层的液膜，降低了炭层的透气性，确保炭层不被继续氧化，发 的耐潮气性能、耐化学药品性及电绝缘性，对多种基材都有 挥出良好的阻燃效能。而气相机理分为物理和化学作用:物 高的粘结力，并且具有易加工成型、应力传递较好和成本低 理方面的作用是指阻燃剂在高温下会分解产生某些难燃气 廉等优点[〕‘，被广泛应用于覆铜板产业。但是，环氧树脂最 体，使可燃性气体的浓度降低，或者由于这些难燃气体比例 显著的缺点就是阻燃性能不好，其氧指数只有19.8%。近 大，将燃烧体笼罩住起隔绝效应;化学方面的作用是淬灭聚 年来，人们在提高环氧树脂阻燃性方面做了大量深人的研 合物热解产生的高活性自由基H ·和HO-，改变热氧化分 究’一〔I‘。通常是将卤素引人环氧树脂体系中，使其达到预期 解的反应能量，从而使燃烧的连锁反应中断。 的阻燃效果，含澳环氧树脂就是目前在覆铜板产业中使用最 将磷元素引人环氧树脂有两种方法:一种是通过物理的 广泛的阻燃环氧树脂。但是用卤素作为阻燃剂，尤其是某些 方法引入到聚合物中，即添加型。通常是在环氧树脂中添加 溟苯醚系阻燃剂，使用时易水解产生HBr，腐蚀电路，并且在 不参与化学反应的含磷物质，仅仅是一种单纯的混和与分散 燃烧过程中会产生二恶英、苯并吠喃等刺激性、腐蚀性的有 过程，对于工业应用来说，这种方法最大的优点就是经济、方 毒气体，危害人们的健康，造成环境污染。2003年2月13 便，阻燃性能有所提高，但是它又存在着阻燃剂和聚合物的 日，欧盟正式公布RoHS,WEEE指令，宣布从2006年7月1 相容性差、聚合物的力学性能降低等缺点;另一种是通过化 日起禁止在电子电气设备中使用多滨联苯(PBB)和多澳联 学键将磷引入环氧树脂体系中，即反应型。这种方法的主要 苯醚(PBDE)，这些阻燃剂被证明在燃烧过程中会产生致癌 优点是在达到持久的阻燃效果的同时，可以保持树脂原有的 的多嗅代苯并恶(PBDD)和多澳代二苯并吠喃(PBDF)[57a 热学性质和力学性能等。 因此，开发环境友好、阻燃效率高且不含卤素的含磷环氧树 2 含磷环氧树脂体系的研究进展 脂体系是当今覆铜板材料领域中一个重要的课题[[6]0 通过反应型方法将磷元素引人环氧树脂有两种方式:一 含磷环氧树脂具有优良的电学性质和阻燃性[[7]。在环 是通过含磷化合物的活性官能团与树脂的环氧基发生开环 氧树脂中引人磷元素，可使其具有良好的耐热性和阻燃性， 反应引人含磷基团;另一种方法是用含磷的固化剂来固化环 加人少量的磷阻燃剂便能达到很好的阻燃效果。研究表 氧树脂。从本质上看，二者都是通过与环氧基反应而引入含 明一〔川，环氧体系中磷质量分数仅为2%时，阻燃性能即可 磷基团的。 达到UL94V一0级，而卤素的质量分数需达到9%一23%才 2.1 含磷环氧树脂 能达到同等阻燃效果，并且含磷环氧树脂的玻璃化转变温度 2.1.1含磷环氧树脂半固化物 (几)更高，更适于电路板上的半导体件的焊接操作;另外含 含磷基团环氧树脂半固化物是以反应性含磷基团化合 磷环氧树脂在燃烧过程中生成磷酸、聚磷酸和水燕气，无大 物与环氧树脂反应形成环氧树脂半固化物，再与不同固化 量烟雾和有毒气体产生，在使用时更为环保。 剂进行固化，形成含磷阻燃环氧树脂固化体系。有机磷基 1磷系阻燃剂的阻燃机理 团可以通过含有经基的磷化物与环氧基团反应引人环氧树 磷系阻燃剂的阻燃作用机理12〔-13〕可分为凝聚相机理和 脂体系。如双酚A环氧树脂与磷酸二烷基醋反