多元醇二元体系固-固相变机理的研究-物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 13 (2014) 136501 多元醇二元体系固-固相变机理的研究 王小伍 徐海红 (华南理工大学物理系, 广州 510640) ( 2014 年1 月10 日收到; 2014 年3 月25 日收到修改稿) 多元醇在一定温度下发生固- 固相变, 大量文献都报道了它们的固- 固相变焓、相变温度以及相图. 本文以 红外光谱测试结果以及量热实验结果为基础, 探讨了新戊二醇/季戊四醇二元体系的固- 固相变焓与氢键的关 系: 二元体系中部分分子间氢键变弱, 变弱的氢键更易于断裂; 温度上升到一定值, 新戊二醇在季戊四醇中的 相向塑性晶体相相变时保留下来的氢键断裂, 形成二元体系的量热曲线的第二个吸收峰; 高新戊二醇浓度的 二元体系, 可能保留下来的氢键数量少, 第二个吸收峰对应的焓值小, 但保留的氢键受新戊二醇影响更大, 第 二个吸收峰对应的温度更低. 关键词: 固- 固相变, 相变焓, 氢键, 红外光谱 PACS: 65.40.–b, 65.90.+i, 05.70.–a, 05.90.+m DOI: 10.7498/aps.63.136501 基础, 探讨了NPG, PE, TRIS 二元体系固- 固相变 1 引 言 焓的规律, 解释了二元体系NPG/PE 的相变机理. 具有固- 固相变特性的有机材料, 由于其适 宜的相转变温度、较高的相变焓、弱腐蚀性和 2 实 验 相变时较小的体积变化, 适宜作为相变蓄热材 2.1 药品准备 料, 从而引起了研究者浓厚的兴趣. 多元醇 新戊二醇(NPG, 2, 2-Dimethyl-1, 3-Propanediol, NPG, TRIS, PE (均为化学纯) 经干燥后研 Neopentylglycol, C H O )、三羟甲基乙烷(PG, 磨, 干燥皿中放置24 h 取出待用. 称取适量NPG, 2-Hydroxymethyl-2-Methyl-1, 3-Propanediol, Pen- PE, TRIS, 混合后组成不同摩尔比的NPG/PE, taglycerino, C H O )、季戊四醇(PE, 2, 2-Bis NPG/TRIS 二元体系, 将各二元体系分别放入铜坩 (Hydroxymethyl)-1, 3-Propanediol, Pentaerythri- 埚中加热至晶亮的液体, 冷却后研磨成粉末, 干燥 tol, C H O )、三羟甲基氨基甲烷(TRIS, Trishy- 皿中放置24 h 取出待用. droxymethyl aminomethane, C H O N) 等在一 定温度下将由有序的结晶状态转变为无序的塑 2.2 仪器和实验 性晶体(plastic crystal) 状态, 文献[1] 以红外(IR, Infrared Spectroscopy) 光谱测试结果以及量热实 德国布努克傅里叶变换红外光谱仪, 型号: 验结果为基础, 定量探讨了NPG, PG, PE 一元体 TENSOR27, 氮气氛围, KBr 压片, 分辨率: 0.5 系的固- 固相变焓与氢键的关系. 大量文献报道了 cm, 扫描次数: 5, 扫描范围: 400—4000 cm. 它们的IR 吸收光谱、固-