氟硼吡咯类铁锰配合物及其纳米复合物的合成表征水氧化性能和生物活性的研究有机化学专业论文.docxVIP

分类号： 分类号： 0626 密级： 公五 U D C： 547 编号：!Q2窆窆墨1212Q2鱼 @江蕃=犬擎 硕士学位论文 氟硼吡咯类铁、锰配合物及其纳米复合物的合成、表征、水 氧化性能和生物活性的研究 Study on the synthesis，characterization，water oxidation activity and biological activity of Fe(III)，Mn(II)complexes and nano composites of BODIPYs． 申请学位级别 亟± 学科(专业) 查扭丝堂 论文提交日期 2Q15：Q垒122 论文答辩Et期 201 5．06．07 学位授予单位和日期 生 旦 旦 评阅人 201 5年6月 万方数据 IIlllIll}1111IIIIIDUlIIIlllIIIIII硼IIIY28001 IIlllIll}1111IIIIIDUlIIIlllIIIIII硼III Y28001 34 独创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用的内容以外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成 果，也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使 用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在 文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人 承担。 学位论文作者签名： 矽J岁年石月留日 万方数据 学位论文版权使用授权书江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学 学位论文版权使用授权书 江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学 术期刊(光盘版)电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复 印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致，允许论文被查阅 和借阅，同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国 学位论文全文数据库》并向社会提供查询，授权中国学术期刊(光 盘版)电子杂志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文 数据库》并向社会提供查询。论文的公布(包括刊登)授权江苏 大学研究生处办理。 本学位论文属于不保密囵。 学位论文作者虢≯穆乞 指剥币签名聊斜 砂眵年歹月易t3 7刀f厂年万月矿日 万方数据 江苏大学硕士学位论文摘要 江苏大学硕士学位论文 摘要 光动力学治疗(PDT)具有毒副作用小、侵入性低以及可重复治疗等优点， 成为新型可控治疗癌症的手段。氧气，光敏治疗剂和光照是PDT必不可少的三 大要素。在特定光照条件下，光敏治疗剂和氧气作用产生有毒的活性氧，达到抗 肿瘤的目的。肿瘤细胞处于缺氧、低pH的微环境中，无法为PDT试剂提供充 足氧气，使得PDT不能广泛运用于肿瘤的治疗。因此，设计出具有高活性并且 可以为肿瘤细胞提供足够氧气的PDT试剂是提高PDT效率以及应用范围的关键。 本论文总结了金属抗癌药物的研究进展、氟硼吡咯(BODIPY)类化合物在 癌症治疗上的应用以及金属配合物模拟光系统II催化水氧化活性的研究进展。 设计合成了两个新的以氟硼吡咯衍生物(BDA)为配体的铁、锰配合物和三个 纳米复合物，通过质谱、元素分析、热重等方法表征了配合物的结构，研究了它 们的水氧化活性以及铁、锰配合物在光动力学治疗肿瘤方面的性能。主要创新结 果如下： (1)在温和的条件下合成了两个新的铁、锰配合物Fel和Mnl，通过表征 确定了配合物的结构，电子顺磁共振表征了配位金属离子的自旋价态。对其荧光 性能的研究发现，Fel和Mnl具有明显的荧光性能。由于不同金属离子与配体的 作用方式不同，配合物荧光强度存在较大差别。为了提高配合物的稳定性和肿瘤 的靶向吸收，进一步合成三种纳米复合物。结果显示合成的两个新的配合物及其 纳米复合物具有良好的光响应性能，有望进一步运用于光驱动水氧化和光动力学 治疗领域。 (2)研究了氟硼吡咯类配体BDA铁(III)、锰(II)配合物和纳米复合物的催 化水氧化活性以及水氧化机制。以LED灯为驱动光源，电子受体参与下，铁配 合物可以同时发挥光敏剂和氧化活性中心的作用，生成具有催化水氧化能力的高 价FeⅣ(0)化合物并释放出氧气。锰配合物可以在光照条件下直接和水反应，生 成高价Mnlv(O)活性中间体，完成电子能量传递的同时释放出大量氧气。同时我 们排除了体系中氧化铁和氧化锰纳米颗粒的存在。研究还发现，锰纳米复合物的 催化活性低于铁纳米复合物，具体的原因有待进一步探究。这是首次报道的在非 万方数据 氟硼吡咯类铁、锰配合物及其纳米复合物的合成、表征、水氧化性能和生物活性的研究Rull(bpy)32+／$2082。光驱动水氧化体系中具有高效催化效率的铁、锰配合物