低温机械球磨聚合物及其纳米复合材料的研究材料学专业论文.docxVIP

YA Y A Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University For the Degree of Philosophical Doctor Cryomilling Polymer and Polymer M Nanocomposites Zhu Yanguo Supervisor：Professor Zhang Di Major：Materials Science School of Materials Science and Engineering Shanghai Jiao Tong University July 2006 ■■■■■■■■■1 ■■■■■■■■■1 ●，一 ●，一 上海交通大学 舨 学位论文原创性声明 ‘ 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成 果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明 确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 ● J I 学位论文作者签名：味延栗 日期：枷多年97月I 2．EI ， ，，▲F～ 4门 4门 ‘ap ? ‘r t- 、 \ 本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采 本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采 用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密回，在1年解密后适用本授权书。 ◆ 本学位论文属于 不保密口。 (请在以上方框内打“4) 歹 学位论文作者签名：米延罘 指导教师签名：f他 l‘▲ 一 p， ‘—卜 日期：锄湃。7a l钼 日期：2乃D拜叼月f阳 1/ ‘，-14 ‘，-1 4 摘 摘 要 聚合物／无机纳米复合材料是通用聚合物材料高性能化、功能化的重要途径， 是聚合物科学与工程界十分关注的前沿课题。在材料制备工艺中，低温球磨是一 种新型材料制备技术。但是由于低温球磨设备(能连续在低温下工作的球磨机) 的限制，到目前为止低温球磨聚合物及其复合材料的研究开展十分有限，对聚合 物低温球磨的工艺．结构．性能之间的内在关联尚缺乏深入研究，为此，本研究在 自行研制可低温(液氮温度)连续运行的低温球磨机的基础上，开展低温球磨对 聚合物／无机纳米复合材料的组织结构及性能关系之间影响规律的基础研究。 本研究选用具有代表性的聚合物聚酯(PET)和聚苯胺(PANI)作为基体，然 后分别添加Si02和Fe颗粒，采用低温球磨方法制备了PET／Si02、PANI／Fe纳米 复合材料；并利用扫描电镜、透射电镜、X射线衍射、激光粒度分析仪、傅立叶 红外光谱以及紫外光谱等方法系统地研究了低温球磨过程中，单一聚合物、聚合 物与金属、陶瓷混合粉末的组织结构变化，颗粒细化，分散及混合规律；采用差 热分析、热失重分析等研究了低温球磨PET、PET／Si02纳米复合材料的热行为； 用四探针法电阻仪和振动样品磁强计研究了低温球磨PANI、PANI／Fe纳米复合 材料的电磁性能；揭示了低温球磨聚合物材料的微观组织结构与性能之间的关 系。主要研究结果如下t 低温球磨对PET／Si02、PANI／Fe复合组织具有显著的细化、均匀化和复合化 作用，它所达到的均匀分散程度(单一初级纳米颗粒的均匀分散)是传统的机械 共混技术所难以达到的，并且低温球磨制备的PET／Si02纳米复合粉末作为母料 添加到PET基体中，利用哈克共混技术加工后，Si02纳米颗粒依然保持均匀分 散，也即低温球磨从根本上解决了纳米无机颗粒在聚合物基体中难以均匀分散的 问题，研究结果表明低温球磨技术是制备聚合物／无机纳米复合材料的有效手段。 低温球磨利用PET材料的低温脆化，可显著提高材料的细化效率。低温球 磨10h，PET颗粒由原始的303／．1m减d,N 9／．,m，而常温球磨10h仅使PET的颗 ‰ 粒尺寸减d,N 23,urn。另外由于低温和常温球磨中PET不同的脆韧特性，球磨中 晶态PET转变为不同的非晶结构：低温球磨中PET转变为常规非晶结构，而常 r■ 温球磨中PET转变为绕分子链轴旋转的定向非晶结构。 低温球磨得到的非晶PET的热行为不同于热处理淬火得到的非晶PET的热 行为，淬火非晶的晶化表现为明显的集中放热，而球磨非晶的晶化则表现为缓慢 的持续放热，球磨非晶PET的热稳定性高于淬火非晶PET的热稳定性，这主要 的持续放热，球磨非晶PET的热稳定性高于淬火非晶PET的热稳定性，这主要 是由于球磨PET储存了大量机械能所致。低温球磨中由于纳米Si02在PET基体 中的均匀分散，所以在PET／Si02纳米复合材料的热处理中，Si02起到了显著的 异相形核作用