第6章-表面改1.ppt

第6章 表面改性 6.1 概述 对固体材料而言，其宏观性能取决于两个方面： 即： 本体性能 + 表面性能 同样，对聚合物材料，也存在大量的表面和界面问题： 如表面的粘接、耐蚀、染色、吸附、耐老化、耐磨、润滑、表面硬度、表面电阻，及这些对力学性能的影响 聚合物表面的特点： 弱边界层 表面能低 化学惰性 表面易污染等 在实际应用中常常需要对聚合物的表面进行改性，以适应不同场合的要求。 表面改性的目的： （1）改变表面化学组成，增加表面能 （2）改善结晶形态和表面的几何性质 （3）清除杂质或脆弱的边界层 聚合物的表面改性方法主要可分为 化学改性 和物理改性 两大部分； 按照改性过程中体系的存在形态也可分为干式改性 和湿法改性 两种。 本章中要学习的内容 等离子体的表面改性 表面化学改性 碱洗处理 酸洗处理 碘处理 等 光接枝聚合改性 难粘聚合物的改性方法 化学处理 气体热氧化法 火焰处理法 电晕处理 力化学处理等 偶联剂在表面处理中的应用 6.1 等离子体表面改性 6.2.1 基本概念 等离子体 Plasma ——正负带电粒子密度相等的导电气体。 可以是由 电子、离子、原子、分子或自由基 以及 光子等粒子组成的集合体； 等离子体与固态、液态、气态等物质存在形式属于同意层次，被称为物质的第四态，即 等离子态。 电离气体是一种常见的等离子体 需要有足够的电离度的电离气体才具有等离子体性质。 绚丽多彩的等离子体 空间等离子体形态 美国加利福尼亚理工学院贝兰等离子体小组的研究 二股单独的气体 等离子体，在此真空室里相互影响。其所显示的颜色是人造的，但能帮助区分不同的等离子体气流。 高温等离子体 等离子体的性质和分类： （1）宏观上呈电中性，电离度范围为10-4 ~1； （2）其状态主要取决于组成、粒子密度和温度。 如，根据粒子的温度，可分为： 热平衡等离子体 温度很高，104K，有机物分解或裂解；用于生成耐高温的无机物质； 非平衡态等离子体 温度300~500K，聚合反应或高分子材料表面改性。 等离子体的产生方法： 气体放电法 射线辐照法 燃烧法 激光法 冲击波法 …… 高频或射频辉光放电等离子的优势： （1）电力强度和放电效率较高，可对绝缘物质进行等离子体反应； （2）在较高的气压下仍能维持稳定均匀的辉光放电，对聚合物体的处理仅涉及到表面，不影响材料内部的体相； （3）作为一种干式处理工艺，省去了湿法工艺中的烘干、废水处理等工序，节省能源且无公害。 等离子体的影响参数 迄今为止，国内外的诸多研究和实践都表明了等离子体的参数对等离子体化学反应的重要影响，表现为： （1）等离子体中的电子、离子、中性粒子之间的相互作用十分复杂，强烈依赖于各个微观参数和宏观参数； （2）等离子体与固体表面相互作用又使等离子体聚合等工艺进一步复杂化。 等离子体的参数由两部分组成： 一种是外部参数，也称工艺参数或过程参数： ——主要包括：放电功率、单体流速、反应室压力、几何因子(气体的入口、电极形态、反应器尺寸等)和基材温度等； ——这些参数都可以通过一定的手段进行控制或通过测试获得。 另一种是自身参数，又称基本参数： ——主要包括：电子密度、电子能量分布、气体密度和气体分子在等离子体中的滞留时间，等； ——这些参数较难测得，但却直接影响了等离子体的性质。 影响等离子体的参数很多，且各参数之间往往又相互联系，因此，很难用一个简单的模型或方程来描述等离子体的诸多参数对等离子体反应的影响。 但总的原则是：等离子体的外部参数决定了其自身参数； 换句话说，在实际的等离子体反应中，我们可以通过控制等离子体的外部参数来实现对等离子体自身参数的控制。 因此，在实际工作中，我们可以通过将等离子外部参数中的反应室、几何因子、放电频率和基材温度等条件固定下来， 这样，就可以认为控制等离子体的自身参数仅仅取决于放电功率、单体流量和反应室中的气体压力，这三个参数了。 由此，就可以通过“调控”这3个参数来获得我们期望的等离子体。 6.2.2 等离子体改性方法 通常涉及的化学反应有： 等离子体化学气相沉积、 等离子体刻蚀、 化学蒸发、 等离子体表面反应。 如应用射频辉光放电等离子体对高分子材料进行表面改性，常用以下方法： （1）利用非聚合性气体的等离子体进行表面反应。 Ar、H2、O2、N2、空气等无机气体 在聚合物表面引入特定的官能团--?产生表面刻蚀--?形成交联结构层或自由基。 （2）利用有机气体单体进行等离子体聚合。 在有机物蒸汽中生成等离子体--?形成气相自由基并吸附到固相表面形成表面自由基--?在表面与气体单体或等离子体中形成的单体衍生物发生