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t/min T/K 273 A B C D (1) A′ B′ C′ D ′ E′ (2) (3) C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ 曲线 (1) ———— H2O 的步冷曲线 曲线 (2) ———— 水溶液的步冷曲线 曲线 (3) ———— 水溶液的步冷曲线 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (2) A′B′段是溶液, 温度不断下降; B′点低于 273 K,是溶液的冰点。 有冰析出,溶液浓度增加,冰点更低, 温度继续下降 ? ? ? t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) 故 B′C′段上,尽管冰与溶液 共存,但温度并不恒定。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) C′点始,溶质和冰一同析 出,且二者具有固定比例 —— t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) 与此时溶液中二者的比例相同。 于是析出冰和溶质时,溶液的组 成不再改变,冰点也不再改变。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) 故 C′D′段呈现平台。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) D′E′ 段固体继续降温。 D′点,以固定比例析出固体的 过程结束。液体全部耗尽。 曲线 (3) 虽然也是水溶液的 步冷曲线,但是这种溶液的浓度比 (2)的浓度 大。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) 这个结论可以从 B 的温度比 B′的温度低得出。 ′ ′ t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) 析出具有固定比例的固体的 温度 C D 和 C D 一致, 说明 ′ ′ ′ ′ ′ ′ 这种固定比例是相同的。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) C′点和 C 点的温度称为低共熔点。 ′ ′ 析出的具有固定比例的固体称为 低共熔混合物。 溶质相同而浓度不同的溶 液,析出的低共熔混合物的组 成相同,低共熔点也相同。 思考题 T2 温度下的固体呢? T2 T1 温度下的固体,是否为纯的 低共熔混合物? T1 若溶液的组成与低共熔 混合物的组成相同,该溶液 的步冷曲线是什么形状 ? 思考题 1. 6. 4 制冷剂 将固体 NaCl 和冰混合,可 制成制冷剂,获得反应所需的零 下低温。 冰盐混合物在实验室中可用 于局部制冷。 反应物 冰盐 制冷剂 冰盐混合物 从环境吸热,冰 部分融化成水。 冰水共存,应为零度,但水将 NaCl 溶解,形成溶液,其冰点低 于零度。 NaCl 和冰的混合物形成 的制冷剂,理论上可达到低共 熔点的温度 -22 ℃。 故冰将继续从环境吸热融 化成水。 用 CaCl2 和冰的混合物,可 以获得
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