超声降解酚类污染物分析分析化学专业论文.docxVIP

学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《超声降解酚类污染物》，是在导师的指导下，独立进行研 学位论文原创性声明 本人所提交的学位论文《超声降解酚类污染物》，是在导师的指导下，独立进行研 究工作所取得的原创性成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个 人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均 已在文中标明。 本声明的法律后果由本人承担。 论文作者(签名)：弓长苟 舯狮确认(签孙狲 讪lq-年妨丑Et 如妒年厂月1L日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解河北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论 文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保 存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在——年解密后适用本授权书) 论文作者(签名)：弓长许 艚溯。㈣：锄 孔J斗年}月叫日 加f牛年j‘月z硼 II 摘 摘 要 随着全球的工业化发展规模扩大，对于环境的污染也曰益严重，其中含酚废水由于 毒性大、难降解而备受关注，而且含酚废水对于水资源的污染可以发生在任何地方的水 资源供应系统，因此对于含酚废水的处理成为了世界各国普遍面临的难题之一。使用超 声波降解法处理酚类污染物，是近年来发展起来的一种新型水处理技术。本文介绍了声 化学降解酚类污染物的基本原理，综述了近几年声化学降解酚类污染物的研究进展。 论文利用超声协同活性炭降解法(US／AC)(在少量氧化剂存在下)和超声协同类芬 顿试剂降解法(US／Fenton．1ike reagent)，降解酚类污染物。选取苯酚、双酚A、对氯苯酚 和对硝基苯酚为研究对象，利用紫外一可见光谱法、高效液相色谱法、扫描电镜法研究 降解的影响因素、中间产物、推测降解机理和降解过程的动力学特征。 使用US／AC法(在少量氧化剂存在下)降解苯酚、双酚A和对氯苯酚，实验结果证 明在此降解过程中均存在协同效应，且降解效果显著。在单因素实验中研究了活性炭用 量、声功率、溶液pH值、反应时间及添加氧化剂对降解效果的影响，在各个目标污染 物最佳降解条件下，苯酚、对氯苯酚、双酚A几乎完全降解(降解率为苯酚：97．86％， 对氯苯酚：99．40％，双酚A：99，11％)。 通过对降解中间产物分析，初步探讨了苯酚、对氯苯酚降解机理。在苯酚超声降解 过程，中间产物检测到邻苯二酚、对苯二酚、顺丁烯二酸，推测降解过程中有羟基自由 基牛成，生成的羟基自由基进攻苯环而发生亲电加成反应，而使苯酚降解。对氯苯酚的 声化学降解过程中经羟基自由基发生氧化反应，C—C1键断裂形成对苯二酚，对苯二酚分 子被继续氧化分解为顺丁烯二酸。对每个降解过程均进行动力学分析，结果显示在使用 US／AC法(在少量氧化剂存在下)降解苯酚、对氯苯酚、双酚A时，各个降解过程近似 符合一级动力学过程。 采用US／Fenton．1ike reagent法降解对氯苯酚和对硝基苯酚，探讨类芬顿试剂投量比、 加入量、超声功率、溶液pH值以及反应时间对降解效果的影响。在单因素实验研究出 的最佳降解条件下，对氯苯酚降解20 min，其降解率可以达99．92％。对硝基苯酚降解 120 min，其降解率为96．47％。 III 通过对降解中间产物进行分析，初步探究使用超声协同类芬顿试剂降解对氯苯酚的 通过对降解中间产物进行分析，初步探究使用超声协同类芬顿试剂降解对氯苯酚的 降解机理：在声空化效应下，对氯苯酚分子在空化泡内部发生热分解反应脱掉氯离子， 然后在大量羟基自由基作用下发生深度氧化反应生成对苯二酚，进而对苯二酚脱去酚羟 基上的氢离子生成苯醌，最后苯醌又继续被氧化开环生成有机酸。此外根据众多文献报 道以及上述对氯苯酚降解机理，初步推测采用超声协同类芬顿试剂法降解对硝基苯酚的 降解机理如下：对硝基苯酚在降解过程中产生的高浓度羟基自由基作用下，脱去硝基生 成对苯二酚，进一步脱氢生成苯醌，继续被氧化开环生成小分子有机酸。对每个降解过 程均进行动力学分析，结果显示在使用US／Fenton．1ike reagent法降解对氯苯酚和对硝基 苯酚时，各个降解过程近似符合一级动力学过程。 关键词：超声降解活性炭类芬顿试剂苯酚双酚A对氯苯酚对硝基苯酚 AbstractWith Abstract With the development of global industrialization，the environment pollution is serious increasingly,due to the toxicity and refractory of industrial wastewater containing pheno