氧化还原平衡和氧化还原滴定法.ppt

第十章 氧化还原平衡和氧化还原滴定法 §10.1 基本概念 §10.2 氧化还原反应方程式的配平 §10.3 电极电势 §10.4 电极电势的应用 §10.5 氧化还原滴定法 §10.6 氧化还原滴定的应用 10.1 基本概念 当[H+]=0.1mol·l-1 令 = 则当[H+]=1mol·l-1 10.5.3 氧化还原反应进行的程度 在氧化还原滴定反应过程中，需要判断： (1) 反应是否进行完全，即反应进行程度达到99.9%； (2) 如果两个电对反应完全，应满足什么条件? n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 氧化还原反应进行的程度可用平衡常数的大小来 衡量。 n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 两个半电池反应的电极电位为： 条件平衡常数: 滴定过程中，达到平衡时(?1 = ?2): （Ox1 + n1 e = Red1 ） （Ox2 + n2 e = Red2 ） K’ 越大，反应越完全。K’ 与两电对的条件电极电位差和 n1 、n2有关。对于 n1 = n2 = 1的反应,若要求反应完全程度达到 99.9%,即在到达化学计量点时: cRed1 / cOx1 ≥ 103 ; cOx2 / cRed2 ≥ 103 n1 = n2 = 1 时，为保证反应进行完全： 两电对的条件电极电位差必须大于0.4 V。 10.5.4 氧化还原反应的速率与影响因素 影响反应速率的主要因素有： 1. 反应物浓度 反应物浓度↑，反应速率↑； 2. 催化剂 改变反应过程，降低反应的活化能； 3. 温度 温度每升高10℃,反应速率可提高2～3倍。 4. 诱导作用 由于一种氧化还原反应的发生而促进 另一种氧化还原反应进行的现象。 诱导反应： MnO4- + 5Fe2++ 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (诱导反应 ) 2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O (受诱反应) MnO4- 称为作用体； Fe2+ 称为诱导体； Cl- 称为受诱体； 自动催化反应： 2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 2MnO4- + 5H2O2+ 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 对于某一反应，生成物本身对该反应起催化作用，加速该反应的进行，这一反应即为自动催化反应。 反应特点：先慢后快。 10.5.5 氧化还原滴定指示剂 1. 氧化还原指示剂 具氧化还原性质的有机化合物，其氧化态和还原态颜色不同。滴定中随溶液电位变化而发生颜色改变。 例：二苯胺磺酸钠指示剂 2. 自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2 ? 10-6 mol ·L-1)。 3. 专属指示剂 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物； 淀粉为碘量法的专属指示剂； 当 I2 溶液的浓度为：5?10-6 mol ·L-1时即能看到蓝色。 10.6.1高锰酸钾法 1 概述 在强酸性溶液中氧化性最强 ： MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ?? = 1.491 V 在中性或弱碱性中： MnO4 - + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- ?? = 0.58 V 在碱性([OH-]2 mol·L-1)条件下与有机物的反应： MnO4- + e = MnO42- ?? = 0.56 V §10.6 氧化还原滴定的应用 2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） KMnO4自行分解反应：  4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置： 加热煮沸→ 暗处保存(棕色瓶)→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。 标定反应： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O